荧光法测定海水溶解氧的可靠性分析.pdf

荧光法测定海水溶解氧的可靠性分析 杨帅引，孙亚伟1，杨幸幸1，王乐1 (1． 国家海洋局东海环境监测中心200129) 摘要：通过应用荧光法和碘量法测定海水中溶解氧的对比实验，分析荧光法测定海水溶 解氧的可行性。结果表明：荧光法的测定值较碘量法的测定值偏低，但可以通过一元线 性回归方程进行校正。得出的校正方程为Y=I．048X-0．074，其中X为荧光法测定值，Y 为校正值。校正方程的相关系数R为o．964，置信水平PO．001。样本量的多少对校正 效果没有明显影响，说明荧光法测定值与碘量法测定值具有稳定的定量关系，通过荧光 法测得的数据能够通过校正方程进行修正。 关键词：溶解氧：碘量法：荧光法：光纤溶解氧传感器：线性回归 溶解氧是指溶解于水体中以分子状态存在的氧的含量，以每升水中所含有氧的毫克数来 表示。溶解氧是维持水生生物生存的基本条件，也是评价水体污染程度的一项重要指标。通 过对水体中溶解氧含量的变化及对其规律的监测和研究，能够间接的反映水体被耗氧性物质 污染的程度以及水体自净的能力[1]。溶解氧的检测在环境保护、环境科学研究、水处理、 医疗、食品加工、养殖等领域具有很重要的意义[2]。因此寻求一种快速、简便、准确、实 用的溶解氧检测方法显得十分必要。 目前，测定溶解氧的常用方法主要包括碘量法[3-6]、目视比色法[7]、分光光度法 [8—10]、气相色谱法[11]、氧电极法[12]和荧光法[13]等等。众多方法中目前应用最广泛的 主要有碘量法、氧电极法和荧光法。碘量法是国际公认的测定水中溶解氧的基准方法[卜3]， 它适用于大洋和近岸海水及河水、河口水溶解氧的测定，准确度高，是目前测定海水中溶解 氧的首选方法。但是，碘量法须采样分析，只能有限、离散、定点测量，操作复杂，测量周 期长，测量结果不直观且受人为因素影响较大。这限制了该法在实时监测方面的应用。另外， 如果待测样品中含有某些易氧化的有机物，碘量法结果会受到干扰，一般不作为推荐方法。 对环境监测来说，实现无人值守的在线测量显得尤为重要，这有利于获得长时间序列的 观测数据。因此，迫切需求一种可以现场、实时、准确连续测量的溶解氧测定技术。目前发 展和应用最多的测定海水溶解氧的传感器主要是基于氧电极法和荧光法。氧电极法一般也可 以称为覆膜电极法，是国标推荐的溶解氧测试方法之一[14]。氧电极法能够在线检测出溶解 氧的浓度，而且能够避免废水的色度、浊度、废水中的铁离子以及其它能与碘作用的杂质离 子的影响。但由于样品中存在的其他物质如溶剂，油类，硫化物，碳酸盐，藻类等会引起薄 膜的阻塞损坏，以及透气膜的老化和腐蚀电极，而且它是依靠电极本身的氧化作用发生的氧 化还原反应测定溶解氧浓度，测定过程中需要消耗氧，需要定期更换透气膜和电解液，减少 误差。因此，不利于集成到浮标上实现在线观测。基于荧光猝灭原理的光纤溶解氧传感器是 近年来研究比较活跃的领域，其有响应迅速，测量精确，不耗氧，无需参比电极，没有电磁 场的干扰等优点，几乎可以用于大部分的工业废水、生活污水的溶解氧测量[15]。目前，已 有将光纤溶解氧传感器应用于海洋环境在线监测等方面。 鉴于其测试方法和原理与国标中的碘量法有所不同，光纤溶解氧传感器的应用需要确保 4作者简介：杨帅，女，1983年1月8日生，博士学位，国家海洋局东海环境监测中心工程师。主要从事海 洋化学监测与评价工作。发表学术论文6篇，其中SCl检索4篇，参与编写专著1部。通讯地址：上海市 202 仪器运行的稳定性，获取的现场快速检测数据的准确性和可靠性，以及与历史数据资料的可 比性。因此，开展了光纤溶解氧传感器在海洋环境监测工作中的现场实验，考察了光纤溶解 氧传感器的稳定性，通过与碘量法测定结果的比对，分析荧光法测定海水中溶解氧的可行性， 为光纤溶解氧传感器在海洋环境监测乃至其他领域的实际应用和推广提供依据。 1实验方法 1．1实验方案 1．1．1光纤溶解氧传感器稳定性测试 分别应用荧光法和碘量法对黄浦江同一水样进行10次平行测定。荧光法平行测定是待 仪器入水稳定后，读取10个测定结果，每个数据测定的时间间隔为5s；碘量法平行测定是 采集10组原始双平行水样，同时测定。通过分析数据的标准偏差以评价荧光法测量溶解氧 的稳定性。 1．1．2荧光法测定溶解氧的可靠性分析 在2014年6月和8月两次出海监测任务