有机化学-第15章-胺.pptVIP

6、 胺的氧化 胺易被氧化 氧化胺 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时具有手性。 16-13 但不同的氧化剂，可得到不同的产物。 芳胺也易被氧化 氧化的产物十分复杂。 Ar-NH2 [ O ] Ar-NH-OH [ O ] Ar-NO [ O ] Ar-NO2 伯胺 N-芳基羟胺 亚硝基化合物 硝基化合物 芳胺也易被氧化成对苯醌 -NH2 MnO2 ,H2SO4 =O O= 7、芳胺芳环上的亲电取代反应 （1）卤化 NH2 NH2 NHOCCH3 Br NH2 NH2 Br2, H2O (C H3CO)2O NHOCCH3 Br2, △ H2O ,OH Br I2, NaHCO3 I + NaI+CO2+H2O Br Br Br 白色 16-14 2、硝化 NH2 NH3 NHOCCH3 NH2 浓 H2SO4 (C H3CO)2O NHOCCH3 △ H2O ,OH +HSO4- HNO3 NH3 NO2 NH3 NO2 +HSO4- H2O ,OH △ HNO3 NO2 NO2 NH2 NHOCCH3 △ H2O ,OH SO3H NO2 浓 H2SO4 NHOCCH3 SO3H H2SO4 HNO3 NO2 注意：胺基容易被硝酸氧化，要采取措施 16-15 3、磺化 NH3 +HSO4- HNO3 NH2 SO3H NH3+ SO3- H2O ,OH △ NH2 浓 H2SO4 内盐 4、付－克反应（略） 芳胺的付克反应，也要将氨基保护后才能顺利进行 16-16 三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。 （四）季铵盐和季铵碱 季铵盐于强碱反应，不能游离出胺，而得到含有季铵碱的平衡混合物。 R4N+X- + KOH R4N+OH- + K X 加氢氧化银，反应能能顺利进行， R4N+X- + AgOH R4N+OH- + AgX 18-4 季铵盐的用途 作表面活性剂 季铵盐的磷脂 作相转移催化剂 矮壮素(一种植物生长调节剂)。 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 18-5 季铵碱受热分解，发生 Hofmann消除反应。 在碱作用下，较少烷基取代的?碳原子上的氢优先被消除，生 成双键碳上烷基取代较少的烯烃。 Hofmann消除规则 E2消除 主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。 18-6 N N N N N 魏能俊 有机化学 主讲教师：曹瑞军 Email地址： rjcao@mail.xjtu.edu.cn 第十五章 胺 D-(-)-麻黄 素阿托品 19-2 19-3 一 胺的分类、命名、结构和物理性质 二 胺的制法 三 胺的化学性质 四 季铵盐和季铵碱 五 芳基重氮盐 一. 胺的分类、命名、结构和物理性质 1、胺的分类 2、胺的命名 3、胺的结构 4、物理性质 19-4 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH- 1、胺的分类 1）根据所链烃基的数目，分为伯胺、仲胺、叔胺、季铵盐（碱） 2）根据烃基的性质分为脂肪胺、芳香胺 3）根据氨基的数目分为一元胺、二元胺…….多元胺。 19-5 [简单胺] 以胺为母体，氮上取代基用N定位。 N-苯基苯甲胺 乙二胺 二甲胺 [较复杂胺] 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷 4-亚氨基-2-戊酮 对氨基苯甲酸乙酯 2、胺的命名 (CH3)2NH 19-6 H2NCH2CH2NH CH2NH N N N N [季铵化合物] 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前 氢氧化(2-羟乙基) 三甲铵(俗名胆碱) 碘化四异丙铵 19-7 N N 3、 胺的结构 孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 简单手性胺易发生对映体的互相转变。 19-8 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性， 芳香胺 氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2 特征) 19-9 一般认为氮原子为sp2-sp3之间的杂化特征。 4、物理性质 10 胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。 19-10 二 胺的制法 1、氨或胺的烃基化 2、盖布瑞尔（Gabriel ）合成法 3、硝基化合物的还原 4、 腈、酰胺、肟的还原 5、羰基化合物的还原胺化 6、酰胺的Hofmann降解 19-11 1、氨或胺的烃基化 若制备1o胺，如何避免过度烷基化？ 19-12 2、