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- 2019-10-30 发布于湖北
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§9.5 电动势产生的机理 总电动势 E 与 Ec ,Ej 的关系 * * 电极与电解质溶液界面间电势差的形成 接触电势 液体接界电势 电池电动势的产生 在金属与溶液的界面上,由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果,溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近,相距约一、二个离子厚度称为紧密层; 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中,称为扩散层。 电极与电解质溶液界面间电势差的形成 金属表面与溶液本体之间的电势差即为界面电势差。 紧密层和扩散层构成了双电层。 电极表面 x 扩散双电层模型 接触电势 电子逸出功 —— 电子从金属表面逸出时,为了克服表面势垒必须做的功。 逸出功的大小既与金属材料有关,又与金属的表面状态有关。 不同金属相互接触时,由于电子的逸出功不同,相互渗入的电子不同,在界面上电子分布不均匀,由此产生的电势差称为接触电势。 简称液接电势(liquid junction potential) 在两个含不同溶质的溶液的界面上,或溶质相同而浓度不同的界面上,由于离子迁移的速率不同而产生的电势差 液体接界电势 液接电势很小,一般在0.03 V以下。 离子扩散是不可逆的,所以有液接电势存在的电池也是不可逆的,且液接电势的值很不稳定。 用盐桥可以使液接电势
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