无机化学-孙东-第十章 配合物.PPTVIP

二、 配合物的组成 三、配合物的命名 多个配体的次序规则 配合物特点: 第二节 配合物的化学键理论 中心原子与配体是通过配位键相结合。 中心原子(M) 所提供的空的价层轨道必须先进行杂化。 参与杂化的价层轨道有ns、np、(n-1)d以及nd,从而形成sp、 sp2 、 sp3、dsp2、d2sp3、sp3d2等杂化类型。 配体(L):配位原子含有孤对电子的轨道与杂化后的轨道 头碰头相重叠，二者形成?配位键M?L. 配合物空间构型，取决于中心原子空轨道的杂化类型。 价键理论应用实例1： 二、外轨配合物和内轨配合物: 外轨配合物特点: 内轨配合物: 内轨配合物特点: 三、配合物磁矩: 四、中心原子的d电子排布 一、配离子的稳定常数 平衡组成的计算: 判断是否有沉淀产生: （三）配位平衡与氧化还原平衡的关系 （四）配位平衡之间的相互转化 判断两种配离子间转化的可能性: 练习 练习 例题:求完全溶解0.010mol的AgCl所需要的NH3的浓度. 已知K?sp(AgCl) = 1.77 ?10-10; K?稳 (Ag(NH3)2+) = 1.1 ? 107. AgCl的溶解反应为: AgCl + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl- K? = [Ag(NH3)2+][Cl-] [NH3]2 [Ag+] [Ag+] = K?稳 {Ag(NH3)2+} ? K?sp(AgCl) = 1.1 ? 107 ? 1.77 ?10-10 = 2.0 ?10-3 达到平衡时: [NH3]2 = [Ag(NH3)2+][Cl-]/K? 解: [Cl-] = 0.010 mol·L-1 解得: [NH3] = 0.15 mol·L-1 溶解AgCl所需要的氨水浓度为: 2 ? 0.010 = 0.020 mol·L-1 ∴溶解0.010 mol AgCl所需氨水浓度: 0.15 + 0.020 = 0.17 mol·L-1 假定AgCl溶解后,全部转化为[Ag(NH3)2]+ [Ag(NH3)2+]≈0.010 mol·L-1; + HCHO+2OH- 2Ag+HCOOH+H2O [Ag(NH3)2]+ = Ag+ + 2NH3 + 6F- [FeF6]3- Fe3+ +I- Fe2+ +1/ 2I2 [Ag+][NH3]2 [Ag(NH3)2+] Ks=—————— [Ag+]·12 1 =—————— 即[Ag+]=1/Ks 　例：计算[Ag(NH3)2]++e- Ag+2NH3体系的标准电极电势。[已知Ks=1.7×107、??(Ag+/Ag)=0.81V] 　　解：　　 [Ag(NH3)2]+ Ag++2NH3 [Ag(NH3)2]++e- Ag+2NH3 　??{[Ag(NH3)2]+/Ag}=?(Ag+/Ag) =??(Ag+/Ag)+0.0592lg[Ag+] =0.81+(-0.43)=0.38(V) Ag++e- Ag 向一种配离子溶液中，加入另一种能与该中心原子 形成更稳定配离子的配位剂时，将发生配位平衡之 间的相互转化 。 例题: 在含有NH3和CN-的溶液中加入Ag+,可能会形成[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-. ?试问哪种配离子先形成? ?若在[Ag(NH3)2]+溶液中加入KCN,问能否发生配离子的转化? 解: ?由附录可查得: [Ag(NH3)2]+ Ks = 107.40 [Ag(CN)2]- Ks = 1021.1 同型配离子,一般是稳定性大的配离子先形成.故[Ag(CN)2]-会先形成. ?配离子的转化,通常是稳定性小的向稳定性大的转化.转化的完全程度可以用转化反应常数来衡量. [Ag(NH3)2]+ + 2CN- [Ag(CN)2]- + 2NH3 K = [Ag(CN)2-][NH3]2 [Ag(NH3)2+][CN-]2 [Ag+] [Ag+] = Ks([Ag(CN)2]-)/Ks([Ag(NH3)2]+) = 1021.1 / 107.40 = 1013.7 稳定常数相差越大,转化反应就进行得越完全. 一、晶体场理论（crystal field theory）的基本要点： 　　1、在配合物中中心原子与配位体之间是纯粹的静电作用，即不形成共价键； 　　2、中心原子在周围电场作用下，原来相同的五个简并d轨道发生了分裂，分裂成能级不同的