无机化学-孙东-第七章 氧化还原与电极电势.PPTVIP

7.1 氧化还原反应的基本概念 二、氧化数 氧化数升高的过程称为氧化 一、原电池的组成 二、原电池的表示方法 四、电极电势的产生 二、影响电极电势的因素及有关计算 电极电势和电池电动势的应用APPLICATION OF ELECTRODE PRIMARY CELL POTENTIAL 三、判断氧化还原反应的程度 四、电极的类型 五、电势法测定溶液的pH 小结 7.5 元素电势图 小结 课堂练习 ? ?1 ? ?2 ? ?3 A ——B——C——D n1 n2 n3 ? ? n 2.计算未知的电极电势: 某元素的元素电势图为: n? ? = n1? ?1 + n2? ?2 + n3? ?3 例题:据下列酸性介质中铁的元素电势图求? ? (Fe3+/Fe). +0.771 -0.447 Fe3+———Fe2+———Fe n1 n2 n = 3, ? ? =? 解: n? ?(Fe3+/Fe) = n1? ? (Fe3+/Fe2+) + n2? ?(Fe2+/Fe) ∴? ? = {(0.771×1)+ (-0.447×2)}/3 = -0.0410V. 电极的类型 判断氧化还原反应方向 若E 0 若E 0 正向自发 逆向自发 判断氧化还原反应进行的顺序 一般是电动势最大的两电对优先发生反应. E1=E2 判断氧化还原反应的限度 ? ? ? 电势法测定溶液的pH 元素电势图 判断歧化反应能否发生 计算未知电对的电极电势 若? ?右 ? ?左时 2M+ → M2+ + M 若? ?右 ? ?左时 M2+ + M → 2M+ n? ? = n1? ?1 + n2? ?2 + n3? ?3 E = ? (Ag+/Ag) - ? (Ag/AgCl) = 0.34V ? (AgCl/Ag,Cl-) = ? ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg[Ag+] 由于 [Ag+] = K?sp/[Cl-] ?(AgCl/Ag,Cl-) = ? ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg(K?sp/[Cl-]) 例题: 测得下述电池的电动势为+0.34V: (-)Ag |AgCl(s),Cl-(0.010 mol·L-1)||Ag+(0.010 mol·L-1) |Ag (+) 求AgCl的K?sp. 解: ?{? ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg[Ag+]} - {? ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg(K?sp/[Cl-])} 正极? (Ag+/Ag) = ? ?(Ag+/Ag) + 0.0592lg[Ag+] = 0.0592lg[Ag+] -0.0592lg(K?sp/[Cl-]) = 0.0592lg0.010 -0.0592lg(K?sp/0.010) = 0.34 可解得:K?sp= 1.8×10-10. （1）H+无论在反应物或产物中出现皆查酸表： （2）OH-无论在反应物或产物中出现皆查碱表： （3）没有H+或OH-出现时，可以从存在状态来考虑。 如Fe3++e-?Fe2+，Fe3+只能在酸性溶液中存在，故在酸表中查此电对的电势。 　D、该表为298K时的标准电极电势。温度变化不大时也可参照此表。 　E、应用此表可判断氧化剂和还原剂的相对强弱。 七、电极电势与吉布斯自由能变的关系 小结 氧化数的变化判别 原电池 原电池符号 电极电势的产生 标准电极电势 第三节 影响电极电势的因素 对于任一电极反应： aOX+ne==cRed 当T=298K时，电极电势能斯特方程为： ? 　　一、能斯特方程 例如对于MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 例如对于2H2O + 2e- = H2( g,PH2)+ 2OH- ? ? ? 例题:计算Zn2+/Zn电对在[Zn2+]=1.0mmol·L-1时的电极电势{已知? ?(Zn2+/Zn)= -0.763V}. 解: ? =? ? + (0.0592/2)lg[Zn2+] (1)浓度的影响: 电极反应中,若氧化型浓度降低,则还原型的还原能力将会增强. = -0.763 + (0.0592/2)lg(1.0×10-3) = -0.852V Zn2++2e-?Zn　　??= -0.763V （2）酸度对电极电势影响 已知:MnO2(S)+4H++2e-?Mn2++2H2O ??=1.228V 由上可看出，当溶液酸度改变时电极电势会发生比较显著的改变。 例如对于2H2O +