无机化学-孙东-第八章 原子结构.PPTVIP

8.1 电子运动状态的量子力学概念 二、电子的波粒二象性 电子衍射实验 三、测不准原理 四、薛定谔方程 8. 2 氢原子的波函数 氢原子的波函数 二、 量子数 1、 概率密度与电子云 2、氢原子轨道的角度分布图 （二）钻穿效应 鲍林近似能级图 二、 基态原子核外电子的排布 基态原子中的电子排布: 简单阳离子的电子排布: 简单阴离子的电子排布: 一、 核外电子排布与元素周期表 主族元素与副族元素 课堂练习 二、 元素性质的周期变化规律 二、 元素性质的周期变化规律 二、 元素性质的周期变化规律 二、 元素性质的周期变化规律 二、 元素性质的周期变化规律 通常把实际起作用的核电荷数称为有效核电荷,以Z*表示. Z* = Z - ?i ? i为屏蔽常数. 美国理论化学家斯莱特提一个估算 ? i 的半经验规则。他把多电子原子的原子轨道按 n 和 l 分组： (1s), (2s,2p), (3s,3p), (3d), (4s,4p), (4d), (4f), (5s,5p) … (1)右边组内的电子对左边组内的电子屏蔽常数为0。 （2）1s 组内电子之间的屏蔽常数为 0.30 ，其余各组内电子之间的屏蔽常数均为 0.35 。 （3）对于 ns、np 组内的电子, 主量子数n－1各组内电子对它的屏蔽常数为 0.85，主量子数n－2 及更内层的各组内的电子对它的屏蔽常数为 1.00。 以 Li 原子为例 有效核电荷 Z* =Z - ?i =3-2*0.85=1.3 所以最外层的目标电子所受到原子核的吸引力不再是+3单位的，而是被屏蔽效应所降低的有效核电荷数。 吸引力自然降低，能量升高。 屏蔽效应使电子能量升高。 主量子数 n 相同的原子轨道 ， l 越小时内层几率峰越多。 3s 内层有两个几率峰，3p 内层有一个几率峰， 3d 无内层几率峰。 电子在内层出现的几率大，当然受到的屏蔽要小。这相当于 电子离核近，故能量低。 3s 3d 3p 角量子数 l 不同的电子，受到的屏蔽作用的大小不同。其原 因要归结到 l 不同的轨道径向分布的不同上。 由于径向分布的不同， l 不同的电子钻穿到核附近回避其它电子屏蔽的能力不同，从而使自身的能量不同。 这种作用称为钻穿效应。 例如： 4s与3d ，应该 E4sE3d 类似的有：E5s E4d， E6s E5d ， E6s E4f 但4s电子的较强的穿透能力使其能量大大降低 E4sE3d 利用穿透效应还可以解释能级交错现象。 穿透能力：ns np nd nf 所以Ens Enp End Enf 穿透效应使电子能量降低 能级分裂。 能级顺序： 但在多电子原子内，由于受钻穿效应和屏蔽效应的影响 出现能级分裂和能级交错现象 在单电子原子中，能量只与n值有关, Ens =Enp =End =Enf 1s2s=2p3s=3p=3d4s=4p… 能级顺序： 需通过实验数据计算才能最终确定。  1.核外电子排布的一般规则: ?Pauli不相容原理; 一个AO中最多容纳两个自旋方向相反的电子. 在同一原子中不可能 有四个量子数完全相同的2个电子同时存在。 组内电子数 能级组 轨道数电子数 轨道 6p 5d 4f 6s 5p 4d 5s 4p 3d 4s 3p 3s 2p 2s 1s 1 2 1 2 3 6 3 6 5 10 7 14 1 2 3 6 5 10 1 2 3 6 5 10 1 2 3 6 1 2 Ⅵ Ⅴ Ⅳ Ⅲ Ⅱ Ⅰ 2 8 8 18 18 32 ?能量最低原理; 电子在核外排列应尽可能先排布在低能级轨道上. 1s 2s 2p 3s 3p 2 2 6 2 3 P15 p6d10f14 p3d5f7 p0d0f0 ?Hund规则; 电子将尽可能单独分占不同的等价轨道,且自旋方向平行. ?Hund特例: 轨道处于全满、半满、全空时,原子较稳定. p4 d 7 f3 Cr24: 4s 3d 4s13d5 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 2 4 Cu29: 4s 3d 4s13d10 2 9 1s22s22p63s23p6 原子 芯: 某原子的电子排布同某稀有气体原子里的电子排布相同的那部分实体. 最后一个能级组构型 18Ar的电子排布式为:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 电子排布式:原子芯+最后一个能级组构型 例如:26号Fe: 1s 2 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 6 4s 书写时改为:1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d6 4s2. 也可书写为:[Ar]3d6 4s2. 惰性气体 3Li 元素符号 电子数 需