动力学链长与聚合度的关系.pptVIP

南京科技职业学院：张裕玲 职业教育高分子材料加工技术专业教学资源库 1.动力学链长 ----定义为每个活性中心从引发开始到终止所消耗的单体分子个数，用ν表示。 因此，动力学链长可用增长速率和引发速率之比求得 稳态时，引发速率等于终止速率 由于Rp = kp [M] [M·]解出 [M·] 引发剂引发时, Rt = 2f kd [I] 动力学链长与引发剂浓度平度根成反比 ν-Rp关系式 ν-Ri关 系式 2. 动力学链长与平均聚合度关系 (1)无链转移反应时 双基偶合终止： 歧化终止 ： 兼有两种方式终止时，则 或 C、D 分别代表偶合终止和歧化终止的百分数 2、有 链转移反应的聚合度方程 向单体转移 向引发剂转移 向溶剂或链转移剂转移 若新生成的自由基活性与原自由基相同，则再引发和增长，聚合速率不变 若活性减弱，则再引发相应变慢，会出现缓聚现象； 若新生成的自由基很稳定，不能再引发增长，就成为阻聚反应 ； 因此链转移反应对聚合速率和聚合度的影响有多种情况。 2、有 链转移反应的聚合度方程 工业生产中，聚合中经常发生正常链转移反应 ,工业生产中可利用链转移反应控制分子量 。 例如 利用温度对单体链转移的影响调节聚氯乙烯的分子量 ； 利用硫醇链转移剂控制丁苯橡胶的分子量； 2、有 链转移反应的聚合度方程 氯乙烯的链转移常数很大，约10