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                2020届高三化学一轮复习  物质结构与性质(培优训练)
1.第四周期过渡元素如铁、锰、铜、锌等在太阳能电池、磁性材料等科技方面有广泛的应用,回答下列问题:
(1)在现代化学中,常利用________上的特征谱线来鉴定元素,称为光谱分析。
(2)写出Cu2+的外围电子排布式________;比较铁与锰的第三电离能(I3):铁________锰(填“”、“=”或“”),原因是_____________________________________。
(3)已知[Zn(CN)4]2-与甲醛在水溶液中发生反应可生成一种新物质HOCH2CN,试判断新物质中碳原子的杂化方式_______________________________;
1 mol[Zn(CN)4]2-中的σ键数为________。
(4)如图是晶体Fe3O4的晶胞,该晶体是一种磁性材料,能导电。
①晶胞中二价铁离子处于氧离子围成的________(填空间结构)。
②晶胞中氧离子的堆积方式与某金属晶体原子堆积方式相同,该堆积方式名称为________。
③解释Fe3O4晶体能导电的原因________________________________________
__________________________________________________________;
若晶胞的体对角线长为a nm,则Fe3O4晶体的密度为________g·cm-3(阿伏加德罗常数的值用NA表示)。
解析 (2)Fe、Mn的外围电子排布分别为3d64s2、3d54s2,失去两个电子后,Mn2+为半满状态,再失较难,故第三电离能I3较大。
(3)HOCH2CN的结构为,其中为sp3杂化,—C≡N为sp杂化。
一个[CN]-中含1个σ键,故1 mol[Zn(CN)]eq \o\al(2-,4)中(形成4个配位键—σ键)中的σ键数为(4×1+4)=8NA。
(4)该晶胞中含Fe2+:1×1=1,Fe3+:4×eq \f(1,8)+eq \f(1,2)×3=2,O2-:1+eq \f(1,4)×12=4
晶胞的体积为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(3),3)a×10-7))eq \s\up12(3)=eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(3),3)a))eq \s\up12(3)×10-21cm3
故Fe3O4晶体的密度为eq \f(3×56+4×16,\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(\r(3),3)a))\s\up12(3)×10-21))NA)=eq \f(696\r(3)×1021,a3NA)g·cm-3。
答案 (1)原子光谱
(2)3d9 小于 Mn2+、Fe2+的价电子排布式分别为3d5、3d6,Mn2+处于3d5半满较稳定结构,再失去一个电子所需能量较高,所以第三电离能Fe小于Mn。
(3)sp3、sp 8NA
(4)①正四面体 ②面心立方堆积 ③电子可在两种不同价态的铁离子间快速发生转移
eq \f(696\r(3)×1021,a3NA)
2.我们利用物质的结构与性质对周期表进行研究,有助于我们更好地掌握同类知识。
(1)基态砷原子中,价电子占用________个原子轨道;雌黄分子式为As2S3,分子结构如图,则砷原子的杂化方式为________。
(2)N2与CO互为等电子体,则1 mol CO分子中含有的π键数目是________个。
(3)向CuSO4溶液中加入少量氨水生成蓝色沉淀,继续加入过量氨水沉淀溶解,得到深蓝色透明溶液,最后向该溶液中加入一定量乙醇,析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体;该晶体所含的非金属元素中,N、O、S第一电离能由大到小的顺序是________(填元素符号),SOeq \o\al(2-,4)的空间构型为________,晶体中含有的化学键有________。加入乙醇后析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体的原因是____________________________________________________________________
___________________________________________________________________。
(4)常温下PCl5是一种白色晶体,其立方晶系晶体结构模型如下左图所示,由A、B两种微粒构成。将其加热至148 ℃熔化,形成一种能导电的熔体。已知A微粒与CCl4具有相同的空间构型和相似的化学键特征,则A为________,B为________。
(5)磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材
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