海水中二氧化碳体系.ppt

人类来源CO2被海洋吸收的份额与平衡水柱高度之间的关系 四、海洋中人类来源CO2含量的确定 确定海水中人类来源CO2含量的方法主要有4种： 海水DIC增量区分法； 海—气界面CO2交换通量法； 海水溶解无机碳13C法； 全球环流模型（GCM）法。 1、海水DIC增量区分法 测量获得海水DIC在一定时间内的增加量，结合由主要营养盐和溶解氧估算出的海水DIC天然增加量，由差值法得到海水中人类来源CO2的含量。 现代海洋某深度h处的天然DIC等于人类活动影响前表层水DIC含量加上从表层至该深度有机物降解和CaCO3溶解所释放的DIC： 海水h深度处人类来源DIC可由该深度实测DIC减去天然DIC： 要计算海水人类来源DIC含量，必须知道受人类来源CO2影响前海洋表层水的DIC和TA。 通常假定受人类来源CO2影响前海洋表层水的TA等于现代表层海水的TA或者根据现代海水表层TA与表层盐度的相关关系与受人类来源CO2影响前表层水的盐度计算得出。 受人类来源CO2影响前海洋表层水的DIC一般利用上述得到的受人类来源CO2影响前海洋表层水的TA值，结合当时的温度、盐度和大气二氧化碳含量（280 ppm）计算得到。 Gruber等（1996）估算出近表层水人类来源DIC的浓度大多介于40-50 μmol/kg之间，约占海水总DIC的2%。 2、海—气界面CO2交换通量法 计算现代海洋海-气界面CO2的交换通量。 Takahashi等（2002）综合了超过50万个来自不同年份、不同季节的海洋表层水pCO2实测数据，经过归一化处理后，获得全球海洋表层水pCO2的平均值及空间分布。 该方法需要实测全球海洋表层水pCO2，由于该数值时、空变化很大，导致该方法的精度比较差，但它可以提供有关海洋吸收人类来源CO2时空变化特征及吸收机制的信息。 3、海水溶解无机碳13C法 由于矿物燃料燃烧所释放的CO2的δ13C值（-23‰）与海水DIC与大气CO2中的δ13C值（0‰）有明显不同，因此受人类来源CO2影响的海水或大气中的δ13C将产生差别，这些差异可以准确测量，由此根据海水DIC中δ13C值的变化可以反映人类来源DIC的影响与贡献。 Quay等（1992）通过对比1970年和1990年实测的大气和海水中DIC的δ13C值，计算出形成其差值所需要的进入海洋的人类来源DIC的通量。 4、全球环流模型（GCM）法 通过将人类活动释放的CO2输入到全球环流模型的大气组分，可以计算出海洋吸收人类来源CO2的速率。 海洋吸收人类来源CO2速率的估算 五、海水中人类来源CO2含量的分布 北大西洋 表层水中人类来源CO2浓度变化的影响因素 北太平洋ALOHA时间系列站1000 m以浅水体中人类来源CO2 浓度随时间的变化 伴随着大气CO2含量的增加，表层水人类来源CO2浓度也呈现增加的态势，由于交换时间的限制，中层水体人类来源CO2浓度变化不明显。 六、冰期－间冰期大气CO2浓度的变化 在温暖的间冰期，大气CO2浓度一般高于250 ppm，而在寒冷的冰期，大气CO2浓度低于250 ppm; 气温变化与大气CO2浓度变化基本是同步的。 南极冰芯揭示的过去40万年大气CO2浓度与气温的变化 七、人类来源CO2增加对海洋无机碳体系的影响 本章小结 思考题 ?103ΔK2 = ?1.13+ 0.314? (S ?34.8) + 0.1475? t 二、碳酸表观电离平衡pK值的含义 碳酸的一级表观电离常数： 海水中各无机碳组分浓度随pH的变化 （TCO2=2.1 mmol/kg，S=35，T=25°C） 三、温度、盐度和压力对pK值的影响分析 4.7 海水中二氧化碳体系各分量的计算 一、观测量为TA（忽略HBO3-影响）和pH值 二、观测量为pCO2和pH值 见课本P92-93。 三、观测量为TCO2和pCO2 见课本P93。 四、观测量为pCO2和TA 见课本P93。 五、观测量为pH值和TCO2 见课本P91-92 六、观测量为TA和TCO2 见课本P93 七、海水中二氧化碳各分量计算的误差 假设各观测量的精确度分别为：TCO2：±2μmol/kgTA±4μmol/kg pH：0.002；pCO2：2 μatm。 4.8 海水中碳酸钙的沉淀与溶解平衡 海洋中碳酸钙的形成与溶解在全球碳循环中起着重要的作用，它是调控大气CO2浓度的关键因子之一。 决定海水中碳酸钙沉淀与溶解的关键因素是海水中CaCO3的饱和状态，而这又与海水中CO32-浓度密切相关，换句话说，海水中CaCO3于固/液相的平衡取决于海水对CaCO3的“侵蚀”能力。 一、海水中CaCO3的表观溶度积 在达到热力学平衡的时候，CaCO3溶解的速率将等于其沉淀的速率，海水中各离子组分的含量将保持恒定，CaC