物化课件第八章_电解质溶液.pptVIP

* ? + + + + + + + + + + + + + + + 离子氛示意图 (1)每一个离子都作为“中心离子”而被带有相反电荷的离子氛包围；同时，每一个离子又对构成另一个或若干个电性相反的中心离子外围离子氛作出贡献。 (2)在没有外加电场作用时，离子氛球形对称地分布在中心离子周围，离子氛的总电量与中心离子电量相等。如图所示。 * 德拜和休克尔极限公式(强电解质稀溶液) 德拜和休克尔理论借助离子氛模型，成功的把电解质溶液中众多离子间错综复杂的相互作用主要归结为各中心离子与其周围离子氛的静电引力作用，从而使电解质溶液的理论分析得以大大简化。然后根据静电理论和玻耳兹曼分布定律,导出了稀溶液中离子活度系数的公式: 式中zB是离子价数，I是离子强度，A是与温度T及溶剂介电常数D有关的常数。在指定温度和溶剂后，A为定值。 “极限”二字是指因推导过程中所引入的一些假设使该公式只有在溶液非常稀时才严格成立。 ----德拜-休克尔极限公式 * 在无限稀释的溶液中： 根据： 由于单独离子的活度系数无法直接测定，因此需将它转换成离子平均活度系数的表达式。 取对数： --------(1) 电中性 ν+z+=ν-z- * 当I 0.01 mol·kg-1 Debye- Hückel公式的验证： 呈直线关系 例题 * 1927年，昂萨格(Onsa