离子色谱分析的原理.pptxVIP

仪器分析;主要内容; 定义：以低交换容量的离子交换树脂为固定相，对离子型物质进行分离，用电导检测器连续检测流出物的电导变化，以此分析得到离子型物质浓度的一种色谱方法。; 离子色谱（IC）：是高效液相色谱（HPLC）的一种，是分析阴离子、阳离子的一种液相色谱方法。 离子色谱中发生的基本过程就是离子交换，因此，离子色谱本质就是一种离子交换色谱。; IC:有抑制器和电导检测器；用的管路、阀门、泵、柱子及接头等要求耐酸碱腐蚀，为匹克（PEEK）材料全塑系统。流动相一般是酸、碱和缓冲溶液或者含有少量的有机试剂（甲醇、乙腈）。主要分离极性和部分弱极性的化合物。 HPLC:没有抑制器和电导检测器。流动相一般是水、缓冲溶液和有机试剂。主要分离非极性的有机化合物。; 离子色谱法的优点：;二、离子色谱的分类;（一）离子交换色谱（HPIC)： ;1.离子色谱交换（HPIC) 原理： ;影响离子流出时间的因素： 1）离子半径 样品离子不同，其半径不同，与固定相电荷之间的亲和力不同，半径越小，亲和力越大，流出所需时间越长。;2）离子价态：离子的价数越高，对离子交换树脂的亲和力越大，保留时间越长。 一般是有机阴离子和一价无机阴离子先流出，二价和三价的无机阴离子和有机酸后流出，价数越高保留越强，出峰时间越长。（在特殊情况下，出峰顺序会发生变化）。;常见无机阴离子的出峰顺序：F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、HPO42- 、SO42- 常见无机阳离子的出峰顺序：Li+ 、Na+、 NH4+、 K+ 、Mg2+ 、Ca2+;3）极化程度 同一离子，极化程度越高，流出时间越长。;4）分离柱的长短： 理论上讲，分离柱越长，理论踏板数越高，即分离效率越高，但流出时间增加。 在实际过程中，分离弱保留离子或多组分样品时，通常选用较长的色谱柱，或者将两个相同的色谱柱串联起来使用； 分离强保留离子或简单样品时，选用较短的色谱柱。;5）淋洗液的组成 （1）淋洗液的亲和力 淋洗离子必须和样品离子有相近的亲和力，以便于分离和洗脱。 阴离子分析常用的淋洗液是: 氢氧化物、硼酸盐、碳酸盐等。 阳离子分析常用的淋洗液是：硫酸、甲基磺酸等。 （2）淋洗液的PH值 PH值变化时将影响多价离子的离子价态，从而影响多价离子的洗脱顺序。 ; （3）淋洗液的浓度 淋洗液浓度改变时，如果被测离子的电荷数相同，其选择性不变；如果被测离子的电荷数不同，选择性明显改变。 例如：若淋洗液离子为一价，其浓度增加时，一价离子保留时间缩短得多，而三价离子对保留时间缩短得少，从而使二者的分离度明显改善。 ;2.抑制器的工作原理;离子色谱分析的原理;3.检测器的工作原理（电导检测法）; 近年电导池体积已大大缩小，可与毛细管柱相连。它作为元素检测性检测器在环境保护、医药卫生和生物医学等领域得到广泛的应用。; 电导检测器工作原理： ;电导检测器工作原理： ;（二）离子排斥色谱; 分析原理： 固定相树脂表面有一层负电荷，其对负离子具有排斥作用，即Donnan排斥 。 由于Donnan排斥 ，完全解离的酸不被固定相保留，在树脂微孔外被洗脱。因未离解的化合物不受Donnan排斥 ，能进入树脂的内微孔，从而在固定相中产生保留，保留值大小取决于非离子性化合物在树脂内溶液和树脂外溶液间的分配系数。 ;例如右图：纯水通过分离柱时会围绕磺酸基形成水合壳层。与流动相中水分子相比，水合壳层的水分子排列在较好的有序状态，形成一种类似Donnan膜的壳层，可相当于一种半透膜。强电解质H+CL-,因受排斥作用不能穿过半透膜进入树脂的微孔，迅速通过色谱柱而无保留；; 弱电解质CH3COOH可以穿过半透膜进入树脂微孔，电解质的电离度越小，受排斥作用越小，因而在树脂中的保留也就越大，从而达到对弱电解质的分离目的。弱电解质不同，其分配系数不同，因而在树脂中的保留时间不同，从而达到分离的目的。;离子色谱分析的原理;小结;谢 谢