国家标准《铱化合物化学分析方法 铱量的测定 硫酸亚铁电流滴定法》实验报告.docxVIP

铱化合物化学分析方法 第1部分：铱量的测定 硫酸亚铁滴定法 实验报告 铱化合物化学分析方法 铱量的测定 硫酸亚铁电流滴定法 杨梅英 陶赛祥 罗一江 金娅秋 钱彦林 邢银娟 甘建壮 任传婷 方卫 马媛 张荣梅 梁洁 赵文虎 刘霞 杨辉 杨晓滔 朱武勋等。 (贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明 650106) 前言 铱的高熔点、高稳定性使其在很多特殊性场合具有重要用途，新材料镀铱铼管用于国家航天军工事业，而铱化合物是重要的化工催化剂及制备其他铱试剂的原料。氯铱酸用于制造涂层电极，氯碱行业电解槽，也是重要的化工催化剂及铱试剂原料；三氯化铱是显示器的液显颜色材料；四氯化铱用于防腐涂料；Ir(III)化合物是1-3-丁二烯的聚合催化剂，也是N2H2分解的催化剂，用于卫星姿态控制。本方法的目的在于建立可靠的分析方法，准确测定铱化合物中铱含量，为铱化合物产品的质量控制及其产品交易提供可靠的依据。目前尚未查到与铱的化合物的相关标准分析方法，在铱的分析方法中，通常用光度法、重量法、等离子发射光谱法（ICP-AES）等不同方法测定。有文献报道用甲基红-高碘酸钾催化光度法测定铱；氧化还原滴定法测定铂铱合金中的铱。光度法、ICP-AES法主要用作低量铱物料中铱量的测定；而能够成熟的稳定的用于高含量铱化合物中铱量的测定方法不多。本文通过破坏金属有机化合物中的有机物或使铱转化成可被测定状态，在盐酸和硫酸介质中，用硫酸亚铁标准滴定溶液滴定铱含量，方法测定范围宽、稳定、准确，分析误差小。 1 实验部分 1.1主要仪器与试剂 电流滴定装置；烘箱；磁力搅拌器；铂电极；饱和氯化钾甘汞电极；微量滴定管（最小刻度0.0050 mL）；天平；盐酸（ρ1.19g/mL）；硝酸（ρ1.42g/mL）；过氧化氢（质量分数30%）；硫酸（1+1）；氯化钠饱和溶液；氯酸钠溶液（100 g/L）。 铱标准溶液[单位(g/L)]：称取0.1g海绵状金属铱粉（铱的质量分数不小于99.95％），精确至0.000 01 g，装入特制玻璃管中，按附录A溶解。溶液转入200 mL容量瓶中，加100 mL盐酸，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含铱0.500 0 mg铱。 硫酸亚铁标准滴定溶液[c(FeSO4·7H2O)约0.0011 mol/L]：称取0.318g硫酸亚铁，溶入1000 mL硫酸（4+96）中，混匀，放置一周后标定。 1.2 实验方法 将试料（ 四氯化铱和氯铱酸）用20 mL盐酸全部转入聚四氟乙烯消化罐中，再加入5 mL过氧化氢,置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热溶解5小时； 将试料（三氯化铱和氯铱酸铵）用石英舟称取，放入消化罐中，加入约8 mL水，溶解约10 min，再加15 mL盐酸，5 mL 过氧化氢，置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热溶解5小时； 将试料（醋酸铱和乙酰丙酮铱）称入100 mL烧杯中，加入5 mL硝酸处理至有机物破坏完全（溶液清亮无渣），蒸至体积为1 mL时，加入5 mL盐酸，重复两次，小体积后将溶液装入消化罐中，加入20 mL盐酸，5 mL过氧化氢，置于烘箱中于150 ℃±5 ℃加热溶解5小时; 样品溶解后，转入100 mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，混匀。移取试液10.00 mL于100 mL量筒中，加5 mL盐酸、5 mL硫酸和0.2 mL饱和氯化钠溶液，加水至体积约30 mL。 于试液中，插入吹气管，在吹气装置上吹气。先吹气10 min，用约10 mL水冲洗量筒壁和吹气管，再吹气10 min，取下。试液转入100 mL烧杯中，用约5 mL水冲洗吹气管和量筒，重复三次。 将试液置于电流滴定装置上，插入铂指示电极和饱和甘汞电极。选定电位为+0.5 V。开动磁力搅拌器，先用硫酸亚铁标准滴定溶液滴定至近终点时。再用微量滴定管滴定剩余的铱（Ⅳ）。以硫酸亚铁标准滴定溶液的体积对相应的电流值作图，将两直线外推，交点所对应的体积为滴定的终点。 2 结果与讨论 2.1样品分解实验 2.1.1 未进罐处理试验 铱能以稳定的三价或四价状态存在，故用硫酸亚铁滴定前，需将铱全部氧化成四价。由于铱的价态比较复杂，在电炉上用盐酸-过氧化氢无法使其全部转化为四价，故采用进罐的方式，使铱成为可以滴定的氯铱酸形态。以下对本方法中包含的六种化合物样品前处理进罐与不进罐测定得到的铱的值进行以下比较 表1 试样溶解条件的选择 试料 20mL盐酸，5 mL过氧化氢进罐 20 mL盐酸，5 mL过氧化氢于电炉上处理2小时 2 0mL盐酸，5 mL过氧化氢于电炉上电炉上处理4小时 用水溶解后直接滴定 结果描述 四氯化铱（10.15%） 10.15 10.16 10.15 10.01 9.86 9.95 9.89 9.72 9.80