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- 2019-12-01 发布于天津
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四、苷分子中苷元和糖、糖和糖之间
连接位置的确定
(一)苷元和糖之间连接位置的确定
1、通过化学降解或酶解所得产物
※2、通过NMR谱-尤13C-NMR:
判断端基碳原子-苷化位移规律(GS)
①苷元羟基的成苷碳原子(α碳)
与其相邻的碳原子(β碳)的信号发生位移,
,; 而其它距苷键较远的碳原子的信号几乎不变;
同时苷分子上的糖部分,其端基碳原子的信号与游离单糖端基碳信号比较,也发生了位移(苷化位移规律-GS)
②苷元羟基性质不同,位移方向不同
*醇类羟基:
苷元α碳低场移(4-10ppm)
β碳高场移(-0.9—4.6ppm);*酚类羟基: 苷元α碳高场移
β碳低场移
比较苷和苷元碳谱-找出苷元与糖连接处
;3、近年2D-NMR谱中HMBC谱已广泛应用
可确定糖和苷元的连接位置
(二)糖与糖之间连接位置的确定
化学法及光谱NMR法
;*苷的甲基化反应常用的方法四种:
经典两种
①Haworth法:试剂,较弱、需多次反
应、
②Purdie法:试剂,不能用于还原糖
半微量现代法两种
①kuhn改良法:试剂,反应较缓慢
★ ②Hakomari法(箱守法):试剂,
; 室温连
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