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综合化学实验讲义 无机化学与普通化学教研室编 二 00 七年九月 目 录 实验 1 二氯化一氯五氨合钴配合物的水合速率常数和活化 能的测定 实验 2 三乙二胺合钴配离子的光学异构体的制备、 拆分和旋光度测定 实验 3 酞菁铜的合成及其电子光谱的测定 实验 4 〔Co （II ）Salen 〕配合物的制备及载氧作用 实验 5 叶绿素 （天然卟啉）的分离和性质 实验 6 pH 法测定乙胺合镍配合物的逐级稳定常数 实验 7 草酸根合铁 （Ⅲ）酸钾的制备及其组成的确定 实验 8 三乙酰丙酮使锰 （Ⅲ）磁化率的测定 2 实验 1 二氯化一氯五氨合钴配合物的水合速率 常数和活化能的测定 一、实验目的 用光度法测定[Co （NH ） Cl]Cl 的水合速率常数和活化能。 3 5 2 二、原理 金属离子在水溶液中总是或多或少地与水结合的，而且大多数的配合物在 水溶液中也常以水作为配体，因为在水溶液中 H O 可以取代配合物中更弱的 2 配体。在金属离子的水溶液化学的研究中，水合作用是必须考虑的。本实验就 是测定[Co （NH ） Cl]Cl 配合物水合作用的反应速率常数和活化能。 3 5 2 在酸性溶液中，[Co （NH ） Cl]2+ 中的Cl－可以被 H O 所取代，其反应如 3 5 2 下： + 2+ H 3+ － [Co （NH ）Cl] +H O ¾¾®[Co （NH ）H O] + Cl （1-1） 3 5 2 3 5 2 一般取代反应可以有两种机理，一种是 S l 机理，在这种反应中决定的步骤是 N Co—Cl 键的断裂，断裂的结果是 H O 分子很快进入配合物中 Cl－配体的位置； 2 另一种是 S 2 机理，在这种反应中 H O 分子首先进入配合物而形成很短暂的 N 2 七配位中间体，再由中间体很快失去 Cl－而形成产物。这两种反应机理是不相 同的，SN 1 反应是一级反应，它的反应速率为： v = k [Co （NH ） Cl2+] （1-2 ） 1 3 5 S 2 反应是二级反应，它的反应速率为： N v = k [Co （NH ） Cl2+][ H O] （1-3 ） 2 3 5 2 如果这反应是在水溶液中进行，H O 是溶剂，[H O]跟[C （NH ） Cl2+] 2 2 O 3 5 相比是大大的过量，在实际反应所消耗的[H O]又是非常之