溶解热的测定预习详细内容.docxVIP

KNOs溶解热的测定 实验目的 用电热补偿法测定KNO$在不同浓度水溶液中的积分溶解热。 用作图法求KNO、在水中的微分冲淡热、积分冲淡热和微分滚解热。 二、预习要求 复习溶解过程热效应的几个基本概念。 掌握电热补偿法测定热效应的基本原理。 了解如何从实验所得数据求KNO?的积分溶解热及其它三种热效应。 了解影响本实验结果的因素有那些。 实验原理 在热化学中，关于溶解过程的热效应，引进下列几个基本扌既念。 溶解热：在恒温恒压下，⑴摩尔溶质溶于m摩尔溶剂（或溶于某浓度的溶液）中产生的 热效应，用Q表示，溶解热可分为积分（或称变浓）溶解热和微分（或称定浓）溶解热。 积分溶解热：在恒温恒压下，一摩尔溶质溶于弘摩尔溶剂中产生的热效应，用表示. 微分溶解热：在恒温恒压下，一摩尔溶质溶于某一确定浓度的无限量的溶液中产生的热 效应, 效应, 冲淡热：在恒温恒压下，一摩尔溶剂加到某浓度的溶液中使之冲淡所产生的热效应。 冲淡热也可分为积分（或变浓）冲淡热和微分（或定浓）冲淡热两种。 积分冲淡热：在恒温恒压下，把原含一摩尔溶质及加摩尔溶剂的溶液冲淡到含溶剂为 加时的热效应，亦即为某两浓度溶液的积分溶解热之差，以Q/表示。 微分冲淡热：在恒温恒压下，一摩尔溶剂加入某一确定浓度的无限量的溶液中产生的 热效应, 热效应, 积分溶解热（Q$）可由实验直接测定，其它三种热效应则通过2 —必曲线求得。 设纯溶剂和纯溶质的摩尔焙分别为H“Q）和H,”（2）,当溶质溶解于溶剂变成溶液后,在溶液中溶剂和溶质的偏摩尔焙分别为和，对于由?摩尔溶剂和〃2摩尔溶质组成 的体系，在溶解前体系总愴为H. （2） 设溶液的焙为H, 因此溶解过程热效应Q为 Q =九 H = H/-H=n][H,m - H,”(l)]+ n2[H2^ - HJ2)] =皿皿乙（1）+必诚⑵ 式中，A阳H〃，⑴为微分冲淡热，A皿丹〃,（2）为微分溶解热。根据上述定义，积分溶解热2 Q =2=人皿丹=△ 耳(2)+ -^-A H (1) (4)mix m v / mix m vx/ (4) n2 n2 n2 =\nixHm (2) + %九厲”(1) 在恒压条件下，q = y 对0进行全微分 跑=借）严+（劉严(5) 跑=借）严+（劉严 (5) 上式在比值 H恒定下积分，得 n2 (6)全式以处除之A^W（2） =52(7) (6) 全式以处除之A^W（2） = 52 (7) jfh j fh Q = niQs —=^0 n 2 n{ = n2n0 (8) 5(?2 5(?225 ) _ 6(曲°). “2 4。丿 (9) 将⑻、⑼代入⑺得： + 〃o仃 + 〃o 仃0) 3? 对比⑶与⑹或⑷与仃0）式,微分冲淡热△，皿H（l）可表示为 s(T亂叽訣T削 以Qs对州作图，可得图HI-2-1的曲线关系。在图III-2-1中，AF与BG分别为将一摩尔溶 质溶于7?()1和耳)2摩尔溶剂时的积分溶解热Qs , BE表示在含有一摩尔溶质的溶液中加入溶 剂，使溶剂量由4)］摩尔增加到4)2摩尔过程的积分冲淡热Q(J . 0=(2人2一(2 烏=BG-EG (11) 图1II-2-1中曲线A点的切线斜率等于该浓度溶液的微分冲淡热。 由(10)式可知，切线在纵轴上的截距等于该浓度的微分溶解热。 5⑵倨H警卜?G). 图iii-2-i a—刀|)关系图 由图1II-2-1可见，欲求溶解过程的各种热效应，首先要测定各种浓度下的积分溶解热，然 后作图计算。 一般量热计由数字式精密温度计、搅拌器、杜瓦瓶、加样漏斗和加热器等组成。 测量热效应是在“量热计”中进行。量热计的类型很多，分类方法也不统一，按传 热介质分有固体或液体量热计，按工作温度的范围分有高温和低温量热计等。一般可分为两 类：一类是等温量热计，其本身温度在量热过程中始终不变，所测得的量为体积的变化，如 冰量热计等；另一类是经常采用的测温量热计，它本身的温度在量热过程中会改变，通过测 量温度的变化进行量热，这种量热计又可以是外壳等温或绝热式的等。本实验是采用绝热式测温量热计，它是一个包括量热器、搅拌器、电加热器和温度计等的量热系统，如图II1-2-2 所示量热计直径为8cm、容量为lOOOmL的杜瓦瓶，并加盖以减少辐射、传导、对流、蒸发 等热交换。电加热器是用直径为0. lmm的傑珞丝，其电阻约为10Q,装在盛有油介质的硬 质薄玻璃管中，玻璃管弯成环形，加热电流一般控制在300mA~ 500mAo为使均匀有效地搅 拌，一般用电动搅拌器，也可按捏长短不等的两支滴管使溶液混合均匀。用用数字精密温度 计测量温度变化。在绝热容器中测定热效应的方法有两种： 先测定量热系统的热容量C,再根据反应过程中温度变化力厂与C之乘积求出热效 应(此法一般用于放热反应)。 先测定