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高强纤维的代表: Kevlar 芳纶:全芳香族聚酰胺 抗拉强度3.4GPa 模量(59~190)GPa断裂伸长5% 1、乙酸与乙醇酯化反应 2、两个甘氨酸分子形成二肽 缩合聚合反应 缩合聚合反应 关键词:缩聚反应、聚酯、端基原子、 端基原子团 定义:小分子 间通过缩合反应的形式形成高分子化合物的反应叫缩合聚合反应;简称缩聚反应。(酯化、成肽…) nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH 催化剂 单 体 链节 聚合度 HO OC(CH2)4COOCH2CH2O nH +(2n-1)H2O 端基原子 端基原子团 催化剂 单 体 链节 聚合度 +(n-1)H2O 端基原子 端基原子团 nCH3CH-C-OH OH O H OCHC nOH CH3 O nHOOC(CH2)4COOH+nHOCH2CH2OH 催化剂 单 体 链节 聚合度 HO OC(CH2)4COOCH2CH2O nH +(2n-1)H2O 端基原子 端基原子团 * ①nH2NCH2COOH → ②nH2NCH2COOH + nH2NCH(CH3)COOH → ③nH2N(CH2)2NH2 + nHOOCCH2COOH → H [ HNCH2CO ]n OH +(n-1)H2O H [ HNCH2CONHCH(CH3)CO ]n OH+(2n-1)H2O H [ HN(CH2)2NHOCCH2CO ] OH +(2n-1)H2O 3、氨基与羧基的缩聚 写出下列三个缩聚反应的化学方程式: 缩聚反应的特点 1、单体含双官能团或多官能团;官能团间易形成小分子; 2、聚合时有副产物小分子生成; 3、链节和单体的化学组成不相同; 如二元醇与二元酸;氨基酸、羟基酸等。 注意单体和高分子化合物互推 缩合聚合反应小结 (1)方括号外侧写链节余下的端基原子(或端基原子团) (2)由一种单体缩聚时,生成小分子的物质的量应为(n-1) (3)由两种单体缩聚时,生成小分子的物质的量应为(2n-1) 加聚反应与缩聚反应的比较 反应类型 加聚反应 缩聚反应 单体特征 产物特征 产物种类 端基原子 单体类别 含碳碳双键或碳碳叁键等 含两个以上官能团 与单体组成相同 与单体组成不同 只有聚合物 聚合物和小分子 无 有 烯烃、炔烃、二烯烃、甲醛等 二元醇、二元羧酸、氨基酸、 酚和醛等 NH—(CH2)6—NH— [ ] n O O C—(CH2)4— C 己六酰己六胺(尼龙—66) * * * 合成高分子化合物的 基本方法 一 基本方法 加聚反应 和 缩聚反应 二 实际应用 合成塑料、合成橡胶、 合成纤维 Nobel Prize in Chemistry 2000 “For the discovery and development of conductive polymers” G. MacDiarmid H.Shirakawa J.Heeger 导电高分子材料的研究进展 1974年日本筑波大学H.Shirakawa在合成聚乙炔的实验中,偶然地投 入过量1000倍的催化剂,合成出令人兴奋的有铜色的顺式聚乙炔薄膜与 银白色光泽的反式聚乙炔。 Ti(OC4H9)4 Al(C2H5)3 H-C≡C-H 1000 倍催化剂 温度 10-8~10-7 S/m 10-3~10-2 S/m 导电高分子材料的发现 导电高分子材料 导电高分子材料的共同特征-交替的单键、双键共轭结构 聚乙炔由长链的碳分子以sp2键链接而成,每一个碳原子有一个价电子未配对,且在垂直于sp2面上形成未配对键。其电子云互相接触,会使得未配对电子很容易沿着长链移动,实现导电能力。 其它导电高分子材料 导电高分子材料的研究进展 与聚乙炔相比,它们在空气中更加稳定,可直接掺杂聚合,电导率在104S/m左右,可以满足实际应用需要。 一、加成聚合反应 关键词:加聚反应、聚合物、单体、 链节、聚合度 定义:小分子 间通过加成反应的形式形成高分子化合物的反应叫加成聚合反应;简称加聚反应。 如:nCH2=CH2 [CH2—CH2]n 催 化 剂 单体 链节 聚合度 练习:写出苯乙烯制备聚苯乙烯的化学方程式 加聚反应的特点 1、单体含不饱和键: 2、没有副产物生成; 3、链节和单体的化学组成相同; 如烯烃、二烯烃、炔烃、醛等。 单体和高分子化合物互推: [ CH2— CH ]n Cl [ CH2— CH ]n
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