钨酸、钨酸钠中三氧化钨的测定.doc

钨酸、钨酸钠中三氧化钨的测定 钨酸、钨酸钠是钨冶炼过程中的中间产品。其含钨量较高（一般WO350%）。钨酸和钨酸钠若采用钨酸铵灼烧法测定，钨酸残渣高，钨酸钠因大量钠离子的存在，亦影响钨酸的沉淀。且钨酸和钨酸钠中含钼较高，必须进行扣钼。8-羟基喹啉重量法可以弥补钨酸铵灼烧重量法的不足：不受溶液中钠离子的影响，同时可以消除钼的干扰。 一、8-羟基喹啉重量法测定钨酸中三氧化钨 （一）方法原理 以氯化钠-氢氧化钠分解样品，在草酸介质中以氯化钠-氢氧化钠沉淀分离铌、钽、铁、锰、铋和钙等元素。在pH1.5-2的盐酸介质中以盐酸羟胺还原钼至低价与EDTA络合，然后在pH4.5-5.5条件下，以8-羟基喹啉为沉淀剂，丹宁和甲基紫为辅助沉淀剂沉淀钨，灼烧后称重三氧化钨。 （二）试剂 1、氯化钠-氢氧化钠溶液：取400g氢氧化钠溶于6%氯化钠溶液中，用6%氢氧化钠溶液稀释至1000mL。 2、氯化钠-氢氧化钠洗液：取上述溶液12mL，用水稀释至1000mL。 3、EDTA溶液 10%。 4、乙酸铵溶液：取300g乙酸铵用水溶解后，加90mL盐酸，以水稀释至1000mL。（pH为5） 5、8-羟基喹啉溶液：9%，取9g8-羟基喹啉，加入冰乙酸15mL，无水乙醇85mL，加热溶解。 6、8-羟基喹啉洗液：取上述溶液10mL，加入30mL乙酸铵溶液，以水定容1000mL。76丹宁溶液：3%水溶液。 7、丹宁溶液：3%水溶液。 8、甲基紫溶液：1%水溶液。 9、盐酸羟胺，分析纯。 10、草酸溶液：3%水溶液。 （三）分析步骤 称取0.2g左右样品于250mL烧杯中，加10mL氯化钠-氢氧化钠溶液，加热溶解。取下，稍冷，用3%草酸溶液吹洗表面皿和杯壁，并用3%草酸溶液稀释至100mL，搅匀，加热微沸1分钟，取下，稍冷。用快速定量滤纸过滤，滤液用400mL烧杯承接。用热的氯化钠-氢氧化钠洗液洗涤烧杯3次，洗涤滤纸和沉淀3-5次。保留烧杯和滤纸（残渣），供校正三氧化钨用。 在滤液中加入10%EDTA溶液15mL，0.5%甲基橙溶液2滴，用盐酸中和至溶液变红，并过量2.5mL（pH应在1.5-2.0之间），用水稀释至250mL，加2g盐酸羟胺煮沸，取下，稍冷，用水吹洗表皿，用氨水中和至溶液变黄（pH为4.4），再加乙酸铵溶液10mL，无水乙醇15mL（此时pH为4.5-5.5），加热至近沸，取下，在不断搅拌下缓慢加入9%8-羟基喹啉溶液10mL，3%丹宁溶液10mL，1%甲基紫溶液10mL，搅拌30s，静置10min，用中速定量滤纸过滤，用温热的8-羟基喹啉洗液洗涤烧杯3-4次，洗涤沉淀15次，用小片定量滤纸擦净烧杯后，再洗涤沉淀5-10次。 将沉淀连同滤纸置于已恒重的瓷坩埚中，先在电炉上灰化至出现部分黄色钨酸酐后，移至马弗炉口继续灰化至完全，再在750℃灼烧10分钟，取出，在干燥器内冷却至室温。称至恒重。 将所保留的残渣放入铁坩埚中灰化，按比色法测定三氧化钨量。 注：本法的关键是要控制沉淀的pH值，因此，调节酸度的酸和缓冲溶液的量要准确加入。 二、8-羟基喹啉重量法测定钨酸钠中三氧化钨 称取5g左右样品于250mL烧杯中，加入100mL60-80℃热水，搅拌溶解，定容200mL。干过滤，吸取20mL试液于400mL烧杯中，加100mL3%草酸溶液搅拌均匀。加入15%EDTA溶液10mL，以下同钨酸中三氧化钨的测定。（本法不做残渣校正）