非线性光学晶体kbe2bo3f2kbbf的制备和应用.pptVIP

Company Logo 倍频利器——非线性光学晶体KBe2BO3F2 S 谢威 S 宋俊达 S 王振斌 S 鞠立成 S 汪松 S 潘斌 S 季巍 陈创天. 探索硅酸盐非线性光学晶体的艰难历程[J]. 中国激光, 2010, 39(9): 2208~2212 陈创天：1962年北京大学物理系毕业，1962-1999年在中科院福建物质结构研究所工作，1999年组建中国科学院理化技术研究所北京人工晶体研究发展中心。现任中国科学院理化技术研究所北京人工晶体研究发展中心主任、研究员、博士生导师。 他提出的“晶体非线性光学效应的阴离子基团理论” 成功用于指导新型非线性光学材料的探索研究。他领导的研究组相继发明了被誉为“中国牌晶体”的非线性光学晶体β-BaB2O4(BBO)、LiB3O5(LBO)，最近，他们又发明了迄今为止使用倍频方法输出最短波长的新型紫外非线性光学晶KBe2BO3F2(KBBF)，震惊了世界。 中国非线性光学晶体自主创新之路 C.T. Chen, Symposium of Ⅸ International Crystal Growth Conference, Hawaii, August ,1992. 中国非线性光学晶体自主创新之路 KBBF LBO BBO David Cyranoski, Nature. 457(2009), 953-955. “中国实验室成为这种具有重大科学价值的晶体的唯一来源，它表明中国在材料科学领域实力日益增强” “其他国家在晶体生长方面的研究，目前看来还无法缩小与中国的差距” 中国非线性光学晶体自主创新之路 制备难点 每一个KBBF晶胞具有上中下三层结构，层间以K—F原子间的静电作用力结合，极易沿[001]方向解理。层状结构也使其热膨胀系数具有显著的各向异性。在晶体生长过程中，外界环境温度或生长的温度梯度发生微扰变化时，晶体就容易层间解理。这是其长不厚的主要原因。 K F Be O B （a）KBBF晶体的一个晶胞 （b）KBBF晶胞的a-b面结构 S.C. Wang, N. Ye, J. Am. Chem. Soc. 2011, 61,11458. 局域自发成核法制备KBBF 技术特点： 自助熔：以反应体系中的原料为助溶剂，既避免了KBBF相在降温过程中的分解，又不会对材料的制备过程引入杂质离子。 底部冷阱技术：坩埚底部加入冷却系统，使成核发生在局部的过冷区域，减少了形成晶核的数量。 循环温度震荡：促进了单一形核的单晶生长，从而更大可能得到大尺寸单晶样品。 D.Y. Tang, Y.N. Xia, B.C. Wu, C.T. Chen, J. Crystal Growth. 222 (2001) 125-129. 局域自发成核法制备KBBF X.Y. Wang, X. Yan, S.Y. Luo, C.T. Chen, J. Crystal Growth. 318 (2011) 610-612. 局域自发成核法制备KBBF 工艺路线： X.Y. Wang, X. Yan, S.Y. Luo, C.T. Chen, J. Crystal Growth. 318 (2011) 610-612. 局域自发成核法制备KBBF （a）As-grown KBBF crystal with large transparent region. （b）A crystal blank with thickness of 2.8 mm （c）KBBF crystal up to 3.7 mm in thickness. X.Y. Wang, X. Yan, S.Y. Luo, C.T. Chen, J. Crystal Growth. 318 (2011) 610-612. 温差水热法制备KBBF 原料：KBBF培养基+去离子水+矿化剂 加热温度：350~500℃ 反应压力：100~150MPa 反应时间：5~30天 H.T. Zhou, X.L. He, W.N. Zhou, C.L. Zhang, et al. J. Crystal Growth. 318 ( 2011) 613-617. 温差水热法制备KBBF KBBF crystals grown from 1 mol/L H3BO3+0.2 mol/L KF solutions. H.T. Zhou, X.L. He, W.N. Zhou,