高物第六章橡胶高弹性.pptVIP

本章的教学内容、要求和目的 高聚物力学性能的特点 （1）高分子材料具有可变范围最宽的力学性质。 橡胶高弹性的本质：熵弹性 橡胶高弹性的特点 应力和应变 受力方式与形变类型 E, G, B and ? 热力学第一定律First law of thermodynamics —吉布斯函数 (1) 恒温恒压， i.e. T, P不变，dT = dP =0 Discussion f - T Curve 橡胶拉伸过程中的热量变化 热力学分析小结 6.3 橡胶弹性的统计理论 交联点由四个有效链组成 仿射形变 Affine deformation 高斯链 Gaussian chain 主伸长比率 ?1 ?2 ?3 橡胶状态方程 橡胶状态方程总结 理论与实验偏差 6.5 热塑性弹性体 SBS : 聚氨酯弹性体 共混型 小结 练习题 1. 如果加一重物于交联橡皮筋，保持恒定的张力，当加热该橡胶时，重物位置如何变化？（ ） A. 升高 B 降低 C 不变 2. 有关橡胶高弹性的描述正确的是（ ）？ A 弹性模量低 B 形变量较小 C 能弹性 D 压缩时放热 3. 产生高弹性的分子结构特征是 （ ）？ A 分子链具有一定柔性 B 分子之间具有强烈的相互作用 C 分子链之间化学键连接 D 常温下能够结晶 E 相对分子质量足够大 橡胶熵弹性→统计理论计算△S （微观的结构参数求高分子链的熵值→交联网形变前后的熵变） ?导出宏观应力-应变（伸长率）的关系。 形变时体积不变，只考虑熵的变化，忽略内能变化 每个交联点由四个有效链组成，交联点无规分布， 所有网链都有效交联 两交联点间的链为Gaussian链，末端距服从高斯分布 网络构象总数是各网链构象数的乘积 各向同性网络，形变为仿射形变 假设 网络中的各交联点被固定在平衡位置上，当橡胶形变时，这些交联点将以相同的比率变形。 对孤立柔性高分子链，若将其一端固定在坐标的原点(0,0,0)，那么其另一端出现在坐标(x,y,x)处小体积dxdydz内的几率符合高斯函数： ?2=3/(2zb2) z – 链段数目 b – 链段长度 构象数 ? 构象熵 拉伸后长度变为 λ1 λ2 λ3 f λ(伸长率)=1+ε 形变前后构象熵的变化 N1=N/(A0l0) - 单位体积内的网链数 ???1时 结论：形变很小时，交联橡胶的应力-应变关系符合虎克定律 温度升高，弹性模量增大 橡胶状态方程1 橡胶状态方程2 橡胶状态方程3 E –杨氏模量；G -剪切模量；λ=1+ε =3 ① λ＜1.5时，理论与实验符合较好，σ＝Eε符合虎克定律。 ②λ稍大， σ理〉σ真 因自由端基或网络缺陷，高斯链假设不成立 ③λ较大，σ理〈σ真 因局部伸展或拉伸引起结晶作用。 交联为橡胶具有高弹性的条件之一，如果交联点为物理交联，则形成热塑弹性体。 热塑弹性体（thermoplastic elastomer, TPE)：兼有橡胶和塑料两者的特性，在常温下显示高弹，高温下又能塑化成型，又称第三代橡胶。 生产方法 聚合方法：嵌段共聚物如SBS 机械共混法：弹性体与塑料的共混物如乙丙橡胶/PP Hard Hard Soft PB链段Tg较低形成连续的橡胶相 SBS：高温下能流动，可用注塑方法进行加工而不需要硫化的橡胶，称为热塑性弹性体（牛筋底）， PS链段分散在树脂中，起物理交联的作用 由长链二醇、二异氰酸酯、短链二醇或二胺合成 软段或橡胶段：Tg较低，显示橡胶特性 硬段或塑料段：Tg或Tm较高，形成物理交联点 软段和硬段发生相分离 硫化乙丙橡胶(EPDM)/聚丙烯(PP) 粘度大 粘度小 概念：应力，应变，弹性模量，热塑性弹性体 橡胶弹性的特点与本质 高弹性与分子链结构的关系 橡胶弹性的热力学分析及意义 作业：1，2，4 * * 第六章 橡胶高弹性 教学内容： （1）橡胶高弹性的特点及本质； （2）橡胶弹性热力学分析及统计理论； （3）热塑性弹性体 重点及要求： 掌握橡胶弹性的特点、本质及在受力状态下的应力、应变与分子结构之间的关系。 教学目的：通过本章的学习，可以全面理解和掌握橡胶弹性产生的原因、条件及特点，建立和使用橡胶状态方程,指导橡胶的使用和加工。 PS制品很脆（脆性）；尼龙制品坚韧不易变形不易破碎（韧性）；轻度交联橡胶（弹性）;胶泥变形后保持新的形状（粘性）。 （2） 高聚物力学性能同时具有高弹性和粘弹性 高弹性：小的应力作用下可发生很大的可逆形变，链柔性在性能上的表现。 粘弹性：高聚物材料不但具有弹性，还