《材料现代分析测试方法-分子振动光谱》-精选课件(公开).ppt

（4）薄膜法 某些固体样品不能用前述方法制样时，也可以制成薄膜来测定。根据样品的物理性质，而有不同的制备薄膜的方法： 1）剥离薄片。有些矿物如云母是以薄层状存在，小心剥离出厚度适当的薄片（10～150μm），即可直接用于红外光谱的测绘。如用胶粘带，可以剥离出1～10μm的薄片，有机高分子材料常常制成薄膜，作红外光谱测定时只需直接取用。 2）熔融法。对于一些熔点较低，熔融时不发生分解、升华和其他化学、物理变化的物质，例如低熔点的蜡、沥青等，只需把少许样品放在盐窗上，用电炉或红外灯加热样品，待其熔化后直接压制成薄膜。 3）溶液法。这一方法的实质是将样品溶于低沸点溶剂中，而后取其溶液，滴在成膜介质（如水银、平板玻璃等）上，使溶剂蒸发成膜。 2．液体制样法 液体制样常用的方法主要有： （1）液体池法。沸点较低，挥发性较大的试样，右注入封闭液体池中，液层厚长一般为0.01～1 mm。 （2）液膜法。沸点较高的试样，直接滴在两块盐片（KBr或KCl）之间，形成液膜。 3．气体制样法 对于气体样品，常将气体充于气体槽中进行测量。气体槽是一直径约为40 mm，长100mm的玻璃筒，两端配有透红外的窗片（KBr或KCl）。 三、红外光谱的应用 有机化学领域，无机化合物、矿物的红外鉴定。 利用红外光谱可以测定分子的键长、键角大小，并推断分子的立体构型，或根据所得的力常数，间接得知化学键的强弱，也可以从简正振动频率来计算热力学函数等。 主要用途：对物质作定性分析和定量分析。 （一）红外光谱定性分析 原理：其一是组成物质的分子都有其各自特有的红外光谱，混合物的光谱是其各自组分光谱的简单算术加和； 其二是组成分子的基团或化学键都有其特征的振动频率，特征振动频率受邻接原子（或原子团）和分子构形等的影响而发生位移，甚至吸收带强度和形状改变。 内容: 一是鉴定它究竟属何种物质，是否含有其他杂质； 二是可以进一步确定它的结构并作较深人的分析。 1．已知物的验证和纯度的定性鉴定 选择合适的制样方法，测试其光谱，和纯物质的标准光谱图相对照，即可得到鉴定。 在比较这两张谱图时，当这两张谱图完全相同时，即可认为样品就是该纯物质。 若谱带的面貌不一，或在某些波数处出现纯物质所没有的谱带，则表示两者不是同一物质，或样品中含有杂质。 如果想进一步知道所含杂质是否为另一已知物，样品光谱还要和这个杂质的纯态谱图相比较。 2．未知物的结构测定 如果待测物质完全末知，则在分析前，应先对样品有个透彻的了解。例如对物质的外观、晶态还是非晶态；物质的化学成分；样品是属于纯化合物或混合物，或者是否有杂质等。 根据情况对样品做预处理，对复杂的混合物，若能做分离或者用其中已含有的矿物作对照，就可方便地获得结果。例如对于硅酸盐水泥熟料，若用化学方法把硅酸盐萃取，只留下铝酸盐和铁铝酸盐，红外光谱图就大大简化。 实验测试获得红外图谱后，进一步的工作是对红外光谱图的解析，也就是根据实际测试的红外光谱所出现的吸收带位置、强度和形状，利用振动频率与物质结构的关系，来确定吸收带的归属，确认样品中所含的基团和化学键类型，进而由其特征振动吸收谱带的位移、强度和形状的改变，来推断物质的结构。 3．标准红外光谱及其检索 （1）标准红外光谱图集及有关著作 1）萨德勒（Sadtler）红外光谱图集； 2）考勃伦茨（Coblentz）学会图谱集； 3）APl（American Petroleum Institute）光谱图集； 4）DMS（lR and Raman）光谱图集； 5）Wyandotto-ASTM穿孔卡片； 6）IRD（Infrared Data Committee）穿孔卡 ； 7）阿德里奇图书馆（Aldrich Library）红外光谱图集 （2）无机化合物红外光谱分析参考书 1）V. C. Farmer编著的“The Infrared Spectra of Minerals”，《矿物的红外光谱》； 2）J. A. Gadsden等人编的“Infrared Spectra of Minerals and Related lnorganic Compounds”《矿物及其相关无机化合物的红外光谱》； 3）R. A. Nyquist等编的“Infrared Spectrum of lnorganic Compounds”《无机化合物的红外光谱》。 （3）红外光谱索引书 1）Molecular Formula List of Compounds，Names and References to Published Spectra“（《已