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第四章 分子动理论 §4-1 物质的微观模型 §4-2 理想气体分子动理论 大气标高 H 是粒子按高度分布的特征量, 它反映了气体分子热运动与分子受重力场作用这一对矛盾. §4-4 液体的表面现象 气体分子按势能分布 在坐标区间 x ~ x+dx,y ~ y+dy,z ~ z+dz内具有所有各种速度的分子数为: 此式即分子按势能的分布规律,是玻尔兹曼分布律的一种常用形式. 表示分子处于势能较高位置的概率较小,即分子将优先占据势能较低的状态. 在势能?p处,单位体积中具有各种速度的分子数n 为 若在重力场中 ?p=mgz,则任意高度 z 处单位体积内的分子数为 式中M为气体的摩尔质量,上式即重力场中微观粒子按高度的分布规律. 在重力场中气体的分子数密度 n 随高度的增大按指数减小. 表面张力 液体表面存在着一种收缩张力,这种张力称为表面张力.表面张力产生的原因来自分子力. 图示为硬币在水表面张力的作用下浮在水面的情况 表面张力的大小可以用表面张力系数 ? 来描述.设想在液面上任作一长为L的线段,则表面张力的方向恒与线段垂直,大小与线段的长度 L 成正比,即 F = ?L 比例系数就是液体的表面张力系数?,定义为液面上单位长度的张力,单位是N/m. 表面张力的数学表达: 表面能 把增加单位液体表面积所作的功称为该液体的表面能,单位是J/m2. 图为U形金属框ABCD,上面有一层液体薄膜,金属框的AB边长为L,可以自由滑动,由于表面张力的作用,薄膜要收缩.只有用力F拉着才能保持AB不动. 由于液膜有上、下两个表面,因此增加单位液膜表面积所作的功为 这也就是增加单位液体表面积所增加的势能.由上式可知,表面张力系数?在数值上等于增加单位液面时外力所做的功,从能量角度看,其大小等于增加单位液面积时所增加的表面能. 表面活性物质和表面吸附 表面活性物质:能使液体表面张力系数减小的物质 表面非活性物质:能使液体表面张力系数增大的物质 解释:表面活性物质溶于溶剂后,由于溶剂分子与溶 质分子之间的吸引力小于溶剂分子之间的吸引力,所以 位于表面层中的溶剂分子受到使它趋于液体内部的力大 于表面层中溶质分子对它的吸引力,结果使溶剂分子尽 可能地进入到液体的内部,表面层中溶质的浓度增大, 只是由于扩散现象,溶质浓度的增大有一定的限制。 表面吸附:在某些情况下,表面层可以完全由溶质组成, 表面活性物质在液体的表面层聚集并伸展成薄膜的现象 成为表面吸附。 固体吸附:在固体表面吸附一层表面活性物质 弯曲液面的附加压强 在肥皂泡、小液滴等气体与液体接触的地方,液面都是弯曲的.对于球面型的液面来说,可以证明其附加压强为 对于中空的肥皂泡,由于液膜有内、外两个表面,可以认为两个表面半径R相等,其附加压强为 毛细现象 气体栓塞 附着层:在液体和固体接触处取一液体薄层,厚度为分子引力的有效作用距离,这个液体薄层称为附着层. 液体不润湿固体:附着层内分子的内聚力大于附着力时,附着层内的分子受到的合力垂直于附着层而指向液体内部,类似于表面层,附着层里液体分子比液体内部稀疏,出现类似于表面张力的收缩力.附着层要尽可能收缩,以减小分子势能.这在宏观上表现为液体不润湿固体. 液体润湿固体:当附着力大于内聚力时,情况正相反,附着层内的分子受到的合力指向固体,附着层里出现液体相互推斥的力,分子在附着层内比在液体内部有较小的势能,附着层有扩展趋势,宏观上表现为液体润湿固体. 水不润湿树叶表面 水银不润湿玻璃表面 接触角:在液体与固体接触处作液体表面和固体表面的 切线,此两切线在液体内部所夹的角?。 毛细现象(capillarity):润湿液体在毛细管中上升和不润湿液体在毛细管中下降,这种现象叫做毛细现象. 上升或下降的高度 h 可用下式计算: 式中?为表面张力系数,? 为接触角,?为液体的密度,g为重力加速度,r为毛细管的内半径. 润湿液体在毛细管中的上升 管内升高的液柱的重量W为 公式推导: 管内液体上升高度h停止时,表面张力向上的拉引作用和管内升高的液柱的重量达到平衡. 竖直方向的合力F1为 W =? r2?hg 由 F1=W 可得 毛细现象 毛细管中的液体高度 式中?为表面张力系数,?为接触角,?为液体的密度,g为重力加速度, r为毛细管的内半径. 毛细现象的应用 气体栓塞(air embolism):液体在细管中流动时,如果管中有空气泡,液体的流动将受到阻碍,气泡多时可发生阻塞,这种现象称为气体栓塞. 液体在细管中自左向右流动时,管中气泡左侧曲率半径为R,右侧曲率半径为r(Rr),则左端压强p1必须大于右端压强p2. p1 p
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