化学反响工程均相反响动力学基础.pptVIP

积分得： 根据实验数据，以（CP-CP0）对（CS-CS0）作图，得到斜率为k1/k2的直线。结合上述（k1+k2），从而可确定k1和k2。 对上述平行反应，有： 则有： CA的浓度代入到 2.2 等温恒容过程 得： 分离变量积分： 类似地可得： 这样，就可以以Ci对t作图，得到各组分浓度随时间的分布曲线。 2.2 等温恒容过程 k1k2 Cp0=Cs0=0 平行反应的特征： ① 反应物的浓度单调下降， 产物P和S浓度单调增加 ② 若各处的CP/CS值都等于比值 k1/k2,说明所考察的反应为平行 反应，且两平行反应等级数。 ③ 生成产物P和S的初始速率 （dcp/dt）t=0都与CA0成正比关系 2.2 等温恒容过程 k1k2 Cp0=Cs0=0 2.2.2 复合反应 2.2.2.1 平行反应 （2）产物分布 则瞬时选择性为： 当a1a2，主反应级数比副反应大，在高浓度下进行反应有利于p的生成； 当a1a2, 副反应级数比主反应大，在低浓度下进行反应有利于P的生成； 当a1=a2, E1＞E2时，高温下进行反应有利于p的生成，反之在低温下进行； 采用促进主反应进行的催化剂，可提高选择性 2.2 等温恒容过程 主 副 对于主副反应级数都是一级时， 对（1）（2）分离变量，求积分，代入初始条件：t=0时， CA=CA0, CP=CS=0 2.2 等温恒容过程 主 副 因此， 对于主副反应级数都是一级时， 2.2 等温恒容过程 主 副 因此，Ψp=Φp 结论：对于两个都是一级、不可逆的平行反应，瞬间选择 性和总选择性相同；瞬间收率和总收率相同; 反应的收率和选择性均与组分的浓度无关而仅是温度的函数 2.2.2 复合反应 2.2.2.2 串联反应 对反应： 2.2 等温恒容过程 对于两步均为一级的反应 各组分的浓度分布情况？ 2.2.2 复合反应 2.2.2.2 串联反应 对反应： 对rA分离变量积分得： 2.2 等温恒容过程 以ln(CA0/CA)对t作图应得到一条直线，其斜率为k1。 对rP整理得到下式； 此方程为一阶线性微分方程。其解的一般式为： 边界条件为： 当k1≠k2时，解得： 2.2 等温恒容过程 对A作物料衡算，则有： 于是有： 2.2 等温恒容过程 对这种反应，中间物P存在一最高浓度，对应时间为topt。以CP对topt求导： 从而得到对应此最高浓度的反应时间为： 2.2 等温恒容过程 串联反应的特征： ① 反应足够久，混合物中存在中间产物，则为串联反应； ② 若反应为不可逆反应，根据测定的反应物浓度随时间 变化 的数据求第一步反应的级数和反应速率常数 ③ 测定产物的最大浓度CPmax与CA0的函数关系，如第一步 为一级反应，且（CPmax/CA0）与 CA0无关，则串联反应的第二步也是一级反应。如果（CPmax/CA0）随 CA0的升高而降低，表明P的消失速率大于其生成速率，第二步反应对浓度的影响更敏感，因此第二步的速率比第一步的反应级数要高，反之，则低。 ④ 对于两步均是一级反应，根据CA-t的数据，CPmax或topt的值，求出k1,k2 2.2 等温恒容过程 2.2 等温恒容过程 分离变量，积分代入初始条件, t=0 CA=CA0 CP=0; CA=CA0e-k1t xp和S0的计算 2.2 等温恒容过程 P的得率和选择性都随时间而变化 2.3.1.膨胀因子 膨胀因子是指每转化掉1摩尔反应物A时所引起的反应物料 总摩尔数的变化量. 式中：nt -----t时刻整个物系的物质的量; nt0------ t时刻整个物系的物质的量; nA-------反应前反应物A的物质的量； xA------反应过程中反应物A的转化率 2.3 等温变容过程 2.3 等温变容过程 等分子反应缩体反应膨体反应 2.3 等温变容过程 2.3 等温变容过程