工业催化催化剂组成和功能.pptVIP

2.2催化剂的组成与功能 活性组分 载体 助催化剂 2.2.1 催化剂的组成 催化剂 活性组分 载体 助催化剂 主要功能：化学活性 高表面积、孔结构、机械强度等 对活性组分/载体改性 催化剂组分与功能关系 一、活性组分 它是催化剂的主要组分，有时由一种物质组成，有时由多种物质组成 如： 乙烯氧化制环氧乙烷的银催化剂； 丙烯氨氧化制丙烯腈用的钼和铋催化剂 类别 导电性 催化反应举例 活性组分 金属 导电性（氧化、还原反应） 选择性加氢 选择性氢解 选择性氧化 Fe、Ni、Pt Pd、Cu、Ni、Pt Ag、Pd、Cu 过渡金属氧化物、硫化物 半导体（氧化还原） 选择性加氢、脱氢 氢解 氧化 ZnOCuONiO Cr2O3 MoS2 、Cr2O3 Fe2O3-MoO3 非过渡元素氧化物 绝缘体（碳离子反应）（酸碱反应） 聚合、异构 裂化 脱水 Al2O3、SiO2-Al2O3 SiO2-Al2O3、分子筛 分子筛 活性组分的分类 二、载体 载体是催化剂活性组分的分散剂、粘合剂和支撑物，是负载活性组分的骨架。 例如，乙烯氧化制环氧乙烷催化剂中的Ag就是负载在“α—Al2O3上的，这里的α—Al2O 3称为载体 载体还常分为惰性载体与活性载体。严格来说，催化剂中的组分都不是惰性的，都对主剂与助剂有所影响，只本过活性载体的作用更为明显而已。 载体 比表面 孔容积 低比表面 非孔隙性 刚玉 0~1 0.33~0.45 碳化硅 1 0.4 粗孔性 浮石 0.04 - 硅藻土 2~30 0.51~0.61 石棉 1~16 - 耐火砖 1 - 高比表面（细孔性） 经过处理 的天然产 物无机的 骨架产品 铁钒土 150 0.25 白土 150~280 0.3~0.5 氧化铝（牌号AlcoaXF-10） 100 0.3 氧化铝（牌号AlcoaXF-21） 200 0.3 氧化镁 30~140 0.3 合成凝胶 氧化硅、氧化铝 350 0.5 催化裂化催化剂 400~600 0.6~0.9 硅胶 400~800 0.4~4.0 有机产品 活性炭 900~1200 0.3~2.0 载体的作用与助催化剂的作用在很多方面有类似之处，不同的是载体量大，助催化剂量小；前者作用较缓和，后者较明显。另外，由于载体量大，可赋予催化剂以基本的物理结构与性能，如孔结构、比表面、宏观外形、机械强度等。此外，对主催化剂和助催化剂起分散作用，尤其对贵金属既可减少其用量，又可提高其活性，降低催化剂成本。作为高效催化剂，活性组分与裁体的选择都非常重要。 催化剂的活性随载体比表面的增加而增加，为获得较高的活性，往往将活性组分负载于大比表面载体上。 载体与催化剂的活性、选择性、热稳定性、机械强度以及催化过程的传递特性有关，因此，在筛选和制造优良的催化剂时，需要弄清载体的物理性质和它的功能。 催化剂组分与含量的表示方法 例如：合成氨催化剂Fe—K2O—Al2O3用“—’将催化剂中的各组分隔开：加氢脱硫催化剂Co—Mo/α—Al2O3，斜线上为主剂和助剂，斜线下为裁体。各组分的含量可用重量％、重量比表示，也可用原子％、原子比表示。 三、助催化剂 定义：加入少量的某种物质，可以显著改善催化剂效能，包括活性，选择性与稳定性和寿命等。 它是通过改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面结构、孔结构、分散状态、机械强度等来提高催化剂的性能。 （1）结构型助催化剂： ? （2）电子型助催化剂： ? （3）晶格缺陷型助催化剂： 　　使活性物质晶面的原子排列无序化，增大晶格缺陷浓度来提高催化剂的催化活性。 　　第（2）、（3）类也合称为调变性助催化剂 助催化剂的分类 结构型助催化剂 作用：提高活性组分的分散性和热稳定性。 原理：能使催化活性物质粒度变小、表面积增大，防止或延缓因烧结而降低活性等，工业催化过程通常在几百度的条件下进行，本来不稳定的微晶容易烧结，因而导致催化剂的活性下降。而助催化剂的加入可以阻止或减缓微晶的增长速度，从而延长催化剂的使用期限。 例如：合成氨的铁催化剂，加入少量的Al2O3 电子型助催化剂 作用：改变催化剂活性物质的结构和化学组成，促进催化活性选择性。 原理：催化剂活性组分的空d轨道能接受助催化剂提供的电子，改变了活性组分的电子结构，提高了催化剂的活性和选择性；可能生成新的晶相，或者也可能产生或增多催化剂中晶相或微晶间活性界面的数目。从而提高活性或选择性。 例如：Fe－Al2O3 中加入K2O 主要活性物质 反应类型 助催化剂 载体 ? Al2O3 脱氢 KOH，CaO，BaO，MgO，Ba(OH)2 ? 裂解 K2O, Be2OFe, Fe2O3, SiO2 ? 脱水 ZnO, ThO2, CaO, MgO