第五章x射线物相分析.pptVIP

§5.1 定性分析 §5.2 物相定量分析 §5.3 点阵常数的精确测量 §5.4 非晶态物质及其晶化过程 中的XRD分析 §5.1 定性分析 二 定性分析的原理和分析思路 1. 目前我们所知的宇宙中的结晶物质，之所以表现出种类的差别，是由于不同物质具有自己独特的晶体结构特点，因此呈现出各自不同的衍射花样。 2. 多相物质的衍射花样互不干扰，相互独 立，只是机械地叠加。 粉末衍射卡片的组成 1 卡片序号：其形式为×（组号）-××××（组内序号），根据序号来查。 2 三强线：将最强的三条线的d值和相对强度单独列出，以供查找方便，三强线对不同物质通常不同。 3 最大面间距，及其所对应的相对强度。 各个字母所代表的点阵类型 四 PDF卡片的索引 五 物相定性分析方法 物相定性分析的准确性基于准确而完整的衍射数据，因此要注意以下几点： 1制样时要减小择优取向，因为择优取向会使某方向上的衍射线强度明显增大，强度规律不同于随机取向的晶体。 比如冷变形组织，铸态组织（柱状晶）等。 2要选择合适的辐射，即合适的入射波长，避免激发出样品的荧光辐射（特征X-ray）。 3晶面间距d值比相对强度I/I1重要，在物相鉴定时，至少d值要与卡片上的相当符合，一般只能在小数点后第二位有分歧，在此基础再看I/I1是否吻合。 表 待测试样的衍射数据 表 4-836卡片Cu的衍射数据 §5.2 物相定量分析 图 几种两相混合物的定标曲线_实线为计算值,圆圈为实测值,石英的衍射强度采用d=3.34 图 用萤石作为内标物质的石英定标曲线 3 K值法和参比强度法 （1） K值法 a 根据内标法推导出的公式 其中 WA’——A相在复合样中的质量百分数 Ws’——S相在复合样中的质量百分数 将WA’ Ws’转化为占原待测样的质量百分数： WA’= WA（1- Ws’） 代入上式得 Ws’= Ws（1- Ws’） 令 与标准相S的加入量无关 由此可见 只要测出 即可求出WA b 的测法 由 可知， 当WA=WS时， 因此，配制等质量的A相和S相的混合样，做出衍射图，测出IA和IS，则可求出 C K值法总结 ① 在待测混合样中加入已知含量的标准样S，通过衍射，测出A相某一hkl面的衍射线的强度和S相某一衍射线的强度（通常为最强线），计算 ； ② 配制A相和S相质量分数为1：1的复合样，衍射后测出A相和S相与待测样中同一根衍射线的强度，求出 ， ③通过公式 ，计算出WA即可 （2） 参比强度法 参比强度法是K值法的进一步简化，是将K值法中的标准样S定为刚玉（α-Al2O3）,然后将K值直接标在PDF卡片或索引上。 某a物质载于PDF卡片上的K值（ ） ，等于该物质与刚玉等质量混合物的XRD衍射图中两相最强线的强度比。 利用参比强度法分析物相含量时，只需在待测物中掺入已知质量的刚玉粉制成复合样，衍射后，测出待测相A和刚玉的最强衍射线的强度IA 、 IS,查PDF卡片上A物质的K值，利用公式 求出WA 当待测样中只有两相时，定量分析可不加标准物质 第三节 点阵常数的精确测量 一 误差的来源 可见，误差来源于 如何减小误差？ 对 微分得： 当 一定时，θ↑， ↓， ↓ 当 ， ，误差为0，用该d值计算出的点阵常数也无误差。 二 图解外推法 1 外推法 （适合于θ60o） 思路： 通过近似处理得 当 时 因此，测出若干条的高角的衍射线，求出对应的θ和a，以 为横坐标，a为纵坐标，画出直线，直线与纵坐标的交点（ =0 ）即为精确的点阵常数。 存在的问题：要求全部衍射线条θ60o ，而且至少有一根在80o以上， θ60o的衍射线作出的图不符合直线规律。在很多情况下要满足这些要求比较困难。 2