气固相催化反应动力学.ppt

气固相催化反应动力学 2、双曲线型的反应速率式 在气固相反应中，反应速率一般是以单位催化剂的重量为基准 的。如 反应，A的反应速率的定义为 ， 对于不同的控制步骤，根据L-H机理可以进行不同的分析处理： （1）表面反应控制 以 反应为例，可设想其机理步骤如下： A的吸附： B的吸附： 表面反应： 例：在某催化剂的表面发生如下可逆反应： 若A在表面的吸附是速度的控制步骤，S在表面不吸附，试推导反应动力学方程。 反应机理是： * * * 1、反应的控制步骤： （1）反应物从气流主体扩散到催化剂的外表面（外扩散过程） （2）反应物进一步向催化剂的微孔内扩散进去（内扩散过程） （3）反应物在催化剂的表面上被吸附（吸附过程） （4）吸附的反应物转化成反应的生成物（表面反应过程） （5）反应生成物从催化剂表面上脱附下来（脱附过程） （6）脱附下来的生成物分子从微孔内向 外扩散到催化剂外表面处（内扩散过程） （7）生成物分子从催化剂外表面扩散 到主流气流中被带走（外扩散过程） R的脱附： S的脱附： 因表面反应速率是与吸附的A与B的量成正比的，故 式中kr是表面反应速率常数，将 代入得 式中， 对于表面覆盖率极低的情况，则 于是反应速率式便简化成于一般均相反应速率式相同的形式了， （2）吸附控制 以反应 为例，如A的吸附是控制步骤，可设想其机理步骤如下： A的吸附： B的吸附： 表面反应： R的脱附： S的脱附： 反应速率即等于A的净吸附速率，而A的吸附速率是与A的分压及裸露的活性点数成正比例的，脱附速率则与A的覆盖率成正比，故净吸附速率为 由于其余各步都达到了平衡状态，故有 另外， 由此五个方程式即可解出五个θ。 譬如： 于是 式中 式中 （3）脱附控制 反应为例，其机理为 于是 故有 与 式中 ， ，