TiO光催化氧化技术应用处理办法难降解.pptxVIP

TiO2光催化氧化技术处理难降解有机废水 ----印染废水;主要内容;;引言;一、光催化技术的发展概况;二、光催化氧化的基本原理;;1.半导体光催化剂的能带结构 ★ 光催化反应中，催化剂的能带结构决定了半导体光生载流子的特性。光生电子和光生空穴在光照的条件下被大于或者等于其禁带宽度的光子激发而产生。根据以能带为基础的电子理论，半导体的基本能带结构是由填满电子且有较低能量的满带，称为价带(valence band，VB)和有较高能量的空带，称为导带(conduction band，CB)；价带和导带之间为禁带，禁带宽度称为带隙能，禁带之间不允许有电子存在。而且电子在填充时，优先从能量低的价带填起。;2.半导体光催化的反应机理 ★ 有关光催化氧化作用机理，目前比较成熟的是基于半导体能带理论的电子-空穴作用原理。半导体的能带结构基本与绝缘体相似，价电子正好把价带填满，而能量更高的许可带与价带之问的禁带较窄，可依靠热激发，把价带中的电子激发到本来是空的许可带中，从而使其成为导带，因此具有了导电的能力。相临2个能带之间的能量范围称为禁带，而相临2个能带之间的能量差就是禁带宽度，也称为带隙能。在光照下，如果光子的能量大于半导体禁带宽度，其价带上的一个电子就会被激发，越过禁带进入导带，同时在价带上产生相应的空穴h+ 。光生电子具有很强的还原能力，而光生空穴具有很强的氧化能力，它们可以直接复合释放出热能，也可迁移到半导体表面的不同位置，与表面的俘获位结合或与表面吸附的电子给体、受体发生氧化还原反应;图1 半导体能带理论电子一空穴作用示意;图2 光照条件下TiO2载流子激发和退激活过程;图3 光生电子—空穴对的氧化还原机理;3.光催化反应的动力学;★ κ和K由反应体系中的许多方面的因素决定，包括催化剂的用量、光照强度、反应物的初始浓度、反应温度、反应物的物理性质以及气相氧浓度等；对于液相体系，还包括反应液初始pH值；对于悬浮体系，还有反应器的几何半径、反应器的经验参数；对于光电催化体系，还有外加电压的影响。 ★ 目前有关光催化降解的反应机理多数采用L-H??程及其修正方程为模型的硬模型方法，探讨了几个主要影响因素与光降解速率的关系。研究者们通过对光催化氧化降解动力学的研究，已经认识到主要因素对光催化反应的影响大多符合一级反应或准一级反应，个别出现了零级反应的情况。;4.光催化剂TiO2的性质;图4常见的光催化材料;图5各种常用半导体的能带宽度和能带边缘电位示意图（pH = 0）;;5 、提高TiO2光催化活性的途径;三、 TiO2光催化氧化技术在处理难降解有机废水中的应用;1、应用背景;EPA统计的光催化可降解有机物，2005年.如图;2、光催化氧化处理难降解废水的应用;四、TiO2光催化氧化技术在处理 印染废水中的应用; 染料废水有机污染物含量高、色度深、毒性大，难生物降解的有机物成分高，并且还含有苯环、胺基、偶氮基团等致癌物质，是我国目前几种难治理的行业废水之一。 ;4.2、国内印染水处理现状;4.3 TiO2光催化技术的研究进展;程沧沧等用 125W 荧光灯和 TiO2催化氧化某丝绸厂实际印染废水 （COD420 mg/L，色度 200倍）30min，脱色率 100%，COD 去除率 85.6% 。 吴峰等用絮凝 - 光催化氧化二级串联法对模拟活性艳红X-3B 染料废水进行试验处理，取得了脱色率 100%、COD 去除率 80%的效果。 ;张辉等采用序批式自制光催化膜反应器和低温酸性溶胶法制得的锐钛矿型TiO2催化剂，250 W紫外灯光源对活性艳红X-3B进行光催化降解实验。实验结果表明反应起始pH和催化剂用量对光催化膜反应器运行性能影响很大，该耦合体系的最佳pH为4，染料和催化剂最佳浓度比为2︰1，0.45和0.22μm的混合纤维素膜对TiO2颗粒截留率可达96.5 %以上。 ;王九思等进行了负载型TiO2光催化氧化降解甲基橙的实验研究，实验中取一定量4 mg/L 的甲基橙溶液，100 粒附载TiO2的玻璃珠为光催化氧化剂，溶液深度为20 mm，在20 W 紫外线杀菌灯下照射1 h，光距调为110 mm，整个反应器套在铝箔罩内，用分光光度计测其反应前后吸光度，即可求出脱色率。在最佳实验条件下甲基橙的脱色率达到70%以上，实验结果较理想。 ;赵红花对TiO2光催化氧化技术在酸性紫红染料溶液中做的研究表明, 酸性紫红染料水样在pH=8 左右脱色效果较好, 并且在碱性条件下脱色率比在酸性条件下脱色率高。添加微量H2O2水样脱色率在很短时间内( 15min) 明显提高, 从31.30%增至96.67%。同时添加微量H2O2与适量Fe3+