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- 2019-11-27 发布于天津
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;第一节 物料的组成和添加剂的作用;塑料组成:简单组分和复杂组分。
复杂组分塑料:由多种组分组成,除树脂外,还加入多
种具有一定功能的辅助材料或添加剂。复杂组分的配合
称为配制。
配制方法大多采用混合,将添加剂与聚合物形成均匀
的复合物。复合物的形态可为粒状、粉状,或溶液、悬
浮液。
; 添加剂的种类和用量:要根据塑料性能的要求和
成型工艺需要而定。加入的具体品种,要以能相互发挥
为原则,要避免彼此抑制。
主要的添加剂有:增塑剂、防老剂、填料、润滑剂、
着色剂、固化剂等。
; 一 、聚合物; 聚合物(树脂)品种不同,所得制品性能、使用范围
也不一样,即使同一品种,生产方法不同,所得产品的
性能也不相同,成型加工工艺和制品的使用范围 也不一
样。因此在配料时要采用不同的工艺条件,保证质量并
为成型提供便利。
; (一)分子量;(二)分子量分布
分子量分布增宽,材料多数力学性能、热性能降低;
它还影响配料过程和材料的加工性能。
分子量不同,对温度的敏感性、增塑剂或液体添加剂的溶胀和吸收哪里都不同。
分子量分布一般用重均分子量Mw与数均分子量Mn的
比值表示Mw/ Mn,比值≤5时分布窄,5时分布宽。
; (三)颗粒结构
颗粒结构主要对欲增塑的聚氯乙烯影响较大。
表面粗糙、断面结构疏松、多孔的易吸收增塑剂,配制所需的温度较低,时间较短;反之,吸收增塑剂不易,配制所需的温度较高,时间较长。; (四)粒度
粒度主要影响着混合的均匀性。同等重量树脂,颗粒
增大,总表面积减小,与其它添加剂接触机会少,易造成
混合不均匀现象。粒度过细易造成粉尘飞扬。
树脂中的水分及挥发物含量、结晶度、密度等均对粉
(粒)料的配制和制品性能有较大的影响;
定义:
凡是添加到聚合物中能使聚合物塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。
特点:
它通常是对热和化学试剂都很稳定的有机物,在一定范围内能与聚合物相溶而不易挥发的液体;少数是熔点较低的液体。; 作用:
能增加塑料的柔韧性、耐寒性,使塑料的玻璃化温
度、熔???、流动温度降低;粘度减小,流动性增加;尤
其是一些玻璃化温度较高的合成树脂,为了制取室温下
软质的制品,改善加工流动性能,需要添加一定量的增
塑剂。
;13;14; 增塑剂的作用原理
非极性增塑剂对非极性聚合物的增塑:
填充隔离,增塑剂的加入能增大分子间的距离,削弱它们之
间的作用力。
聚合物Tg的降低程度与增塑剂的用量V(体积分数)成正比。
Δ Tg = B V;★ 极性增塑剂对极性聚合物的增塑
其极性基团与聚合物分子的极性基团相互作用(互溶而不被排斥),代替了聚合物极性分子间的作用(减少了联结点),削弱了分子间的作用力;其非极性基团把聚合物的极性基屏蔽起来,减低其分子间作用力
聚合物Tg的降低程度与增塑剂的克分子数n正比。
Δ Tg = K n;
外增塑:添加增塑剂。
内增塑:用化学方法,在分子链上引入其它取代基,或在分子链上或分子链中引入短的链段,降低了大分子间的吸引力,达到使刚性分子链变软和易于活动的目的。
;增塑剂对塑料制品的影响:
PS、PE和PP等不需增塑,PVC等则常需增塑。
在PVC中加入癸二酸二辛酯、己二酸二辛酯,改善耐低温性能。
在PVC中加入季戊四醇酯,改善制品的耐热性。
对于无毒制品(食品袋、输血袋)必须采用无毒增塑剂(磷酸二苯辛酯)。
; 三、防老剂
聚合物在成型加工过程或长期使用和贮存过程中,会因各种外界因素(如光、热、氧、射线、细菌、霉菌等)的作用而引起降解或交联,并使聚合物性能变坏而不能正常使用。
为防止或抑制这种破坏作用而加入的物质统称防老剂。主要包括稳定剂、抗氧剂、光稳定剂等。;
(1)抑制聚合物的降解作用-稳定剂
①去除聚合物原来的或发生降解后的活性中心,抑制聚合物的进一步降解,形成比较稳定的游离基。
常用:有机锡化合物,如:二丁基二醋酸锡、二丁基二月桂酸锡。P103
②以稳定的化学基团置换PVC分子中不稳定的氯原子。
常用:硬脂酸盐类(铅皂、镉皂、碱土皂等)、金属硫醇盐类。
;
③双键常存在于降解后的聚氯乙烯分子结构中。在外界条件的影响下成为降解中心,颜色由浅而深。
稳定剂及其分解物能对双键起加成作用,防止聚合物继续降
解及颜色改变。
常用:如硫醇类、顺丁烯二酯类等。; (2)抑制聚合物的氧化作用-抗氧剂
代替易受氧化分解的聚合物与氧反应,防止或推迟氧对聚合物
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