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第四章 卤化反应作业;1. 写出由对硝基氯苯制对硝基苯胺及由2,4-二硝基氯苯制备2,4-二硝基苯酚的反应;2. 常用的卤化剂有哪些？卤化反应（或引入卤素的方法）有哪三种类型？; 根据引入卤原子的方式，分为：;4. 以FeCl3为例，说明芳环上的取代卤化反应历程。以H2SO4、I2为催化剂芳环氯化有何异同？;5.苯胺直接氯化得到何产物？乙酰苯胺呢？ 答：环上的胺基，是强供电子基，易发生多氯化，在氨基所有邻、对位被全部取代以前，反应很难停止。生成三氯苯胺，反应如下： ;乙酰苯胺活性不如苯胺，生成一氯化物，反应如下：;6.苯的取代氯化具有何动力学特点为什么？（为什么苯的取代氯是一典型的连串反应）？;7.减少反混对于减少多氯化有何作用？;8.杂质或原料纯度对芳环的取代和侧链氯化有何影响？如何除去这些杂质？;9.画出苯的沸腾连续氯化制氯苯的流程图？写出反应式和主要工艺条件。;;10. 写出由苯酚制邻氯苯酚、对氯苯酚、2,4-二氯苯酚、2,6-二氯苯酚、五氯苯酚的合成路线。解答：①邻氯苯酚合成路线;②对氯苯酚合成路线;③ 2,4-二氯苯酚苯酚合成路线;④ 2,6-二氯苯酚合成路线;⑤五氯苯酚的合成路线。;11.写出由蒽醌制1,4,5,8-四氯蒽醌的合成路线。;;但是由于生产工序多，收率低，含汞废水难以治理。为了防止汞对环境的污染，研究了蒽醌直接氯化，并应用于工业生产，取代了老工艺。;方法（二）蒽醌直接氯化法合成路线如下：;12.芳烃侧链取代氯化属于什么类型的反应,包括哪几个阶段?;13.自由基氯化常用的引发剂是什么?写出他们的作用机理?;14 什么叫氯甲基化反应？属于亲电还是亲核反应？以苯、萘、间二甲苯为例说明。;;15 以氟苯的合成为例说明Schiemann反应 ;16 溴化反应中为什么常常要加氧化剂？常用氧化剂有哪些？;17.写出由蒽醌制备溴氨酸的合成路线; 18.什么叫Sandmeyer反应？举例说明。;19. 写出两种由蒽醌制备1-氯蒽醌的方法(1).;(2);20.完成下列反应式;;3-7对以下溴化反应的溶剂选用进行评论。（1）二苯醚在发烟硫酸中溴化制十溴二苯醚；（2）双酚A在过量溴中或在发烟硫酸中溴化制四溴双酚；（3）邻苯二甲酸酐在过量溴中或在无水甲醇中溴化制四溴苯酐；;解答：（1）不可，二苯醚在发烟硫酸中会被磺化，在甲醇中甲醇会与过量的溴反应。应采用过量的溴作为溴化介质（2）不可，双酚A在过量的溴中有可能在分子中引入四个以上的溴原子。双酚A在发烟硫酸中会被磺化。应采用含水甲醇，含水甲醇或氯苯作溴化介质，1mol双酚A用2mol溴，;并加入双氧水使生成的溴化氢被氧化成溴。（3）不可，溴的沸点只有58.78℃ ,在此温度下，苯酐不能完全溴化。在甲醇中甲醇立即与苯酐反应，生成邻苯二甲酸甲酯，另外甲醇比苯酐更容易与溴在发烟硫酸中使苯酐溶解，并逐步提高溴化温度。;3-11.写出对一下反应的操作进行评论;3-16.由正十二醇制备正十二烷基溴时，加入四丁基溴化铵起何作用？ ;3-18.简述由甲苯制备以下卤化物的合成路线及各步反应名称和主要反应条件。 （1） （2） （3） （4） （5） （6）;答：（1）邻氯三氟甲苯合成路线如下： 将制备的对氯甲苯时副产的邻氯甲苯，在日光灯和三氯化磷的条件下，于沸腾温度下通入氯气进行侧链三氯化。将邻氯三氯甲苯与氟化氢在高压釜中，在五氯化锑催化剂的条件下加热，进行氟置换侧链氯得邻氯三氟甲苯。 （2）间氯三氟甲苯合成路线如下： 甲苯在三氯化磷和日光灯与沸腾温度下进行侧链三氯化，在将产物与氟化氢在高压釜中，催化剂下加热，进行氟置换侧链氯的反应，得三氟甲苯。将其在路易斯酸催化剂存在下，进行环上的亲电取代氯化得间氯三氟甲苯。 ;（3）对氯三氟甲苯合成路线如下： 甲苯在二硫化铁或多氯化硫氧杂蒽等定为催化剂下，用不足氯气进行环上的亲电取代一氯化，用高效精馏分离德对氯甲苯，并副产邻氯甲苯。对氯甲苯经侧链三氯化得对氯三氯甲苯，再经氟置换侧链氯得对氯三氟甲苯。 （4）2，4-二氯三氟甲苯合成路线如下： ; 将前述对氯甲苯在铁或三氯化锑催化剂的条件下，用不足量的氯气进行环上的亲电取代二氯化，经高效精馏分离得2，4-二氯甲苯，后者经侧链三氯化置换侧链氯，得2，4-二氯三氟甲苯。 （5）3，4-二氯三氟甲苯合成路线如下： 将前