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第八节 溶度积规则及其应用 小结:1.溶度积规则 2.沉淀的生成与溶解、分步沉 3.和沉淀转化 * * 第三章 电解质溶液和离子平衡 教学要求: 本节重点: 本节难点: 溶度积规则,沉淀的生成与溶解、分步沉淀和沉淀转化,沉淀反应的计算 沉淀的生成与溶解、分步沉淀和沉淀转化 掌握溶度积规则,理解沉淀的生成与溶解、分步沉淀和沉淀转化的条件,熟悉有关沉淀反应的计算。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + Q 平衡向左移动,沉淀析出; Q = 处于平衡状态,饱和溶液; Q 平衡向右移动,无沉淀析出; 若原来有沉淀,则沉淀溶解。 一、溶度积规则 此即溶度积规则,判断沉淀溶解和生成的重要依据 离子积:难溶电解质饱和溶液中阳离子和阴离子浓度的乘积称为。用Q表示。 eg: BaCO3生成。 ② 加 BaCl2 或 Na2CO3 ① 加酸 (aq) CO (aq) Ba (s) BaCO 2 3 2 3 - + + BaCO3 溶解。 2 3 ) (CO Q Q c ? ? - 或 2 3 ) (CO Q Q c ? ? - 例1 在0.1mol·L-1 FeCl3溶液中,加入等体积的含有0.2 mol·L-1 NH3·H2O和2.0mol·L-1 NH4Cl的混合溶液,问能否产生 Fe(OH)3沉淀? 二、沉淀的生成: 根据溶度积规则,沉淀生成,Q Ksp? 要产生Fe(OH)3沉淀,必须Q Ksp? ,Q=C(Fe3+)·[C(OH-)]3 混合后:C(NH3·H2O)=0.1mol·L-1, C(NH4Cl)=1.0mol·L-1 解: 分析: C(OH-) = Kb? C(NH3·H2O) C(NH4Cl) = 1.8×10-6 C(Fe3+)=0.05mol·L-1 Q=C(Fe3+)·[C(OH-)]3=2.5×10-19 Ksp? =2.79×10-39 QKsp? ,会有Fe(OH)3沉淀产生。 同离子效应: 在难溶电解质的溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的作用。 例:求 25℃时, Ag2CrO4在 0.010 mol·L-1 K2CrO4 溶液中的溶解度。 Ksp? =1.1×10-12 12 2 10 1 . 1 ) 010 . 0 ( ) 2 ( - × = = + × x x 沉淀完全的标准 为使离子沉淀完全,可加入过量沉淀剂 (一般过量20%~50%) 定性:≤ 10-5 mol.L-1 定量:≤ 10-6 mol.L-1 AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (mol·L-1 25℃) c(KNO3) 0.00 0.001 0.005 0.01 S·10-5 1.278 1.325 1.385 1.427 C ↑,离子间相互牵制作用增强, a↘ Q , 使平衡右移,溶解度 s ↗ 盐效应:加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 例: 某溶液中含有Cl-和CrO42-,其浓度均0.01mol·L-1 ,逐滴加入AgNO3时,哪一种沉淀首先析出?当第二种沉淀开始析出时,第一种离子的浓度是多少?已知: Ksp? (AgCl ) = 1.77×10-10 Ksp? (Ag2CrO4) = 1.12×10-12 解:溶液中逐滴加入AgNO3,可发生下列两个沉淀反应: Ag+ + Cl- → AgCl Q=C(Ag+) C(Cl-)/(C ?)2Ksp? (AgCl) 2Ag++CrO42-→Ag2CrO4 Q=C2(Ag+)C(CrO42-)/(C?)3 Ksp?(Ag2CrO4) 三、分步沉淀 当体系中同时含有多种离子,与所加入的沉淀剂均可发生沉淀反应,沉淀反应按一定次序进行:离子积(Q) 先超过溶度积KSP⊙的难溶电解质先沉淀。 欲生成AgCl沉淀,所需Ag+的最低浓度为: C1(Ag+) = mol·L-1 = 1.77×10-8mol·L-1 欲生成Ag2CrO4沉淀,所需Ag+的最低浓度为: C2(Ag+) = mol·L-1 =1.06×10-5mol·L-1 ∵C1(Ag+)C2(Ag+) ∴AgCl的溶度积先满足,先析出AgCl沉淀 当Ag2CrO4开始沉淀时,C(Ag+)=1.06 ×10
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