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发动机冷却液硅酸盐稳定剂的开发
发动机冷却液硅酸盐稳定剂的开发
编者按:硅酸盐作为铝和铝合金的特效腐蚀抑制剂在国内外主要发动机冷却液产品中被广泛使用,目前硅酸盐型发动机冷却液产品在中国品牌发动机冷却液市场占有70%以上的份额。但是硅酸盐的不稳定将造成发动机冷却液的性能大幅度下降,不能满足国标《发动机冷却液》对铝合金防护的要求。在我国,硅酸盐稳定性问题长期困扰着发动机冷却液的开发,因而其稳定性问题已成为急待解决的关键技术难题。
一、前言
硅酸盐是铝和铝合金的特效腐蚀抑制剂,对钢铁和有色金属都有一定的防护能力,具有缓冲作用,而且价格极其低廉,数十年以来广泛应用于各个领域的腐蚀防护。但是硅酸盐在使用过程中存在的主要问题是经过一定时间的储存和使用后稳定性变差,容易形成凝胶状沉淀析出,这样不但使缓蚀性能下降,而且凝胶在使用过程中容易堵塞发动机水道和附在散热器内表面,降低传热效果,使发动机过热。
随着汽车发动机技术的飞速发展,对发动机冷却液的要求日益苛刻,因而发动机冷却液的改型换代也正在加速进行。汽车工业近年来的发展趋势是发动机功率越来越大,而为减小风阻系数,普遍采用流线外型,所使用的发动机散热器的水箱体积越来越小,由此发动机热负荷不断增加。为了减轻车体重量,增加燃油经济性,不仅发动机冷却系统大量使用铝合金,而且发动机其他部件也逐渐铝金属化。目前,全铝发动机早已投放市场,对铝及铝合金的腐蚀抑制保护也成为国内外研究的重点。
新制定的国标《发动机冷却液》已于2010年12月完成了送审稿的审查,其中,按照发动机使用负荷大小将发动机冷却液分为两大类,即:轻负荷发动机用冷却液、重负荷发动机用冷却液。其中轻负荷发动机用冷却液又分为轻负荷发动机用乙二醇型冷却液、轻负荷发动机用丙二醇型冷却液、轻负荷发动机用其他类型冷却液;重负荷发动机用冷却液又分为重负荷发动机用乙二醇型冷却液、重负荷发动机用丙二醇型冷却液。在国标技术要求中,玻璃器皿腐蚀、模拟使用腐蚀、铸铝合金传热腐蚀、铝泵气穴腐蚀四项检验项目均涉及到对铝合金的防护,其中铸铝合金传热腐蚀和铝泵气穴腐蚀都是专门针对铝合金防护的台架试验,可见铝合金的防护是国标《发动机冷却液》强调的重要性能。
硅酸盐作为铝和铝合金的特效腐蚀抑制剂在国内外主要发动机冷却液产品中被广泛使用,目前硅酸盐型发动机冷却标准、质量技术监督STANDARDQUALITYANDTECHNICALSUPERVISION标准STANDARD·36·《交通标准化》2011年第5/6期·总第240/241期TRANSPORT,ISSUE5/6()液产品在中国品牌发动机冷却液市场占有70%以上的份额,随着国标《发动机冷却液》即将发布实施,硅酸盐型发动机冷却液由于具有较高的性价比,其市场占有率还会上升,但如果不采取任何措施,在发动机冷却液中硅酸盐稳定性试验时间就不会超过2小时,硅酸盐的不稳定将造成发动机冷却液的性能大幅度下降,不能满足国标《发动机冷却液》对铝合金防护的要求,在我国硅酸盐稳定性问题长期困扰着发动机冷却液的发展,因而其稳定性问题已成为急待解决的关键技术难题。
二、硅胶形成的基本机理
一般认为硅酸盐的析出通过以下步骤完成。
1.硅酸盐自身聚合或反应生成颗粒SiO2+2H2O=Si(OH)4Si(OH)4+M+=(OH)3SiO-+H2O+M+2.颗粒生长颗粒聚集在一起形成支链然后形成网状结构,最终析出凝胶。
(OH)3SiO
-+OHSi(OH)3=(OH)3SiOSi(OH)3+OH-M(OH)3SiO-+(OH)3(SiOSi)n(OH)3=聚合体+nOH-M(OH)3SiO-+聚合体=聚合凝胶硅酸盐的凝胶聚合涉及硅醇集团的聚合,其聚合颗粒的生长及聚合与冷却液的自身性质和最初的SiO2、温度、pH值等因素有关。
抑制硅酸盐的凝胶最有效的手段是使用硅酸盐稳定剂,这种稳定剂可以通过吸引到硅酸盐胶体颗粒表面,利用静电作用和空间位阻作用来防止硅酸盐胶体颗粒的有效碰撞,遏制出现不可逆的非溶解性的硅酸盐凝胶聚合体,通过将硅酸盐胶体颗粒控制在某一尺寸以下,保持硅酸盐胶体颗粒的可溶性,从而有效地对硅酸盐凝胶析出进行遏制。
通过对国内外各种硅酸盐稳定剂进行应用研究发现,大部分稳定剂并不能在所有条件下对冷却液中的硅酸盐起稳定作用。目前国内使用的硅酸盐稳定剂主要存在以下问题:a)硅酸盐冷却液pH值小于9时稳定性能下降;
b)不同配方类型的硅酸盐冷却液稳定性能差异较大;
c)铸铝传热腐蚀试验由于硅酸盐的凝胶析出而无法通过。
如何研制一种广谱的在所有条件下对不同配方类型的硅酸盐冷却液中的硅酸盐起
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