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新型转化炉炉管的开裂原因分析与防护 2007年6月 第3o卷第3期 舷 LargeScaleNitrogenousFertilizerIndustry Jun.20Cr7 Vo1.30No.3 新型转化炉炉管的开裂原因分析与防护 杨会喜张云生 (沧州职业技术学院,河北沧州,061000) 摘要针对典型的制氢装置转化炉炉管,阐述了转化炉炉管的腐蚀介质及原因,提出了高温蠕变,高温氧 化,应力腐蚀,渗碳和脱碳以及氯离子腐蚀是造成转化炉炉管开裂的主要原因.控制原料气中氯离子含量,选 择适宜的过渡段炉管材质以及严格控制转化炉运行参数,可使腐蚀得到控制. 关键词转化炉炉管腐蚀措施 中石化沧州分公司制氢装置于2001年12月 建成投产.该炉取消了下猪尾管,炉管直接与下 集合管相连,炉膛内炉管材质为HP40Nb,过渡段 炉管材质为16Mn(2004年5月更改为TP321),由 于该炉操作温度高,操作介质中对硫离子,氯离子 的含量要求较高,因此该炉炉管的腐蚀原因复杂. 本文对转化炉炉管的各种腐蚀原因进行了详细分 析. 1转化炉炉管的开裂机理及原因分析 1.1高温蠕变腐蚀 蠕变是炉管最主要的失效形式.材料的抗蠕 变性能由其所处的温度,应力以及材料本身组织 热稳定性决定【lj.但在实际操作中,蠕变的产生 主要是由于过热引起的.由于燃料调整,介质物 料流量波动大,开停车升降温速度快,以及炉管本 身的热应力所造成的. 吣 晌 制 a 0 图1典型的蠕变曲线 蠕变过程是随时间增长的塑性变形积累过 程,是与空穴的集积与微裂纹的发展过程同时发 生的,两者是密切联系相互制约但又彼此独立发 生的过程.另外,在高温条件下,随时间发生的金 相组织的变化和恶劣,载荷的变动,金属的时效过 程,扩散作用以及其他与时间有关的因素等,都使 得材料的高温断裂强度随时间的增长发生重大变 化.转化管的蠕变曲线如图112J. 1.2高温氧化腐蚀 转化管HP40Nb材料在正常工况下具有良好 的抗氧化性,但严重超温或过热会加剧氧化.在 外表面形成的氧化产物,因与母材热膨胀系数不 同,致使表面形成附加应力,且由于腐蚀产物导热 性不良造成管子进一步超温.超温会加剧材料的 氧化,使抗蠕变性能下降,加速裂纹的形成和发 展,在实际运行中常见的超温现象可归纳如下: 1)与催化剂有关的超温.若在装填催化剂 时出现架桥现象,催化剂装填不满,在炉膛内的 空管处就会产生超温. 2)催化剂质量不好,升降温速度过快,常会 引起催化剂破碎,粉化,导致通气不均匀,阻力降 增大,通气量减少而形成严重的局部过热. 3)原料气引起的超温.原料气水碳比过低, 会引起在催化剂上结碳.蒸汽中的sio2和钠盐 过高,会产生结盐,结块现象.这些都会降低催化 剂的活性,降低原料气的吸热转化能力,从而使炉 管出现局部热点.另外,转化炉管内,即使有微量 收稿日期:2007-04.1l. 作者简介:杨会喜,女,1970年出生,河北沧州人,1993年7月 毕业于河北工学院化工系化工机械与设备专业,获学士学位,在 沧州职业技术学院从事化工机械及自动化的教学与研究工作多 年.联系电话 翻.2007年第30卷 的硫进入,也会造成催化剂活性下降,转化反应变 慢,吸热量减少而引起超温. 4)工艺引起的超温.为满足工艺要求,转化 管转化气出口的甲烷含量必须要低于一定值,但 由于长期使用,催化剂结碳,结盐,结块,硫中毒, 粉化等使之活性下降,甲烷含量会超出一定要求, 这势必要提高操作温度,无疑管壁温度将要上升. 5)由燃料质量引起的超温.如由于天气寒 冷,燃料气中带有大量的液态烃和其他组分,造成 烧嘴喷液,造成炉管严重超温. 1.3应力腐蚀 造成应力腐蚀的原因很复杂,中石化沧州分 公司转化炉管在2003年出现环向穿透裂纹,造成 应力腐蚀开裂,如图2所示. 图2转化管开裂情况 该炉管开裂的主要因素如下: 1)开停车频繁,焊缝出现热应力,形成网状 结构. 2)炉管结构带来的热应力.焊缝处于炉外, 内,外壁温差较大,焊缝上部管壁较薄,散热较快, 而下部较厚,且紧靠炉内.焊缝上下内表面温度 有较大差别,必然会引起复杂的轴向弯曲应力. 3)材质选用不当(异种钢焊接).HP40Nb的 可焊性能不好,与碳钢材质组焊时很容易出现裂 纹,且一般出现在碳钢侧.不采取在16Mn侧堆 焊的方案进行组焊时,异种钢焊接后,即使在投用 前,便产生了微裂纹只是未发现.HP40Nb与 16Mn直接组焊时,16Mn中的碳会向HP40Nb迁 移,造成16Mn脱碳,在以后运行中致使16Mn侧 焊缝开裂. 1.4渗碳和脱碳腐蚀 转化管中的反应气体在高温下是一种渗碳还 原反应,由烃类,水蒸气,一氧化碳,二氧化碳,氢 气等组成.各种反应气体吸附在金属表面,在炉 管材料中的