乳液聚合法制备POSS-PS纳米复合材料.docVIP

乳液聚合法制备 POSS/PS纳米复合材料 王翔,董丽杰,刘景涛,刘利萍,熊传溪 武汉理工大学材料科学与工程学院,武汉 430070 关键词 :多面体低聚倍半硅氧烷 , 聚苯乙烯 , 乳液聚合 , 纳米复合材料 近年来,聚合物基纳米复合材料的研究引起了人们的极大兴趣 [1,2]。多面体 低聚倍半硅氧烷 (POSS [3]是一类具有笼状结构的新型有机 -无机纳米杂化材料, 无机框架由 Si-O-Si 或 Si-O 键组成, 硅上可带有多种反应性或非反应性的有机取 代基团, 如羟 基 、 烷氧基 、 乙烯基 、环 氧烷 、酯 基 、 烷基 、环 烷基或 降冰片 基。 POSS 由 于 具有 特殊 的结构,可 以通过共混、共 聚 以及接枝等方法 引 入到 聚合物 基体 中 ,大大 地改善 了聚合物的性 能 , 如提高使用温度 , 降 低 介电常数 , 增强阻 燃 性 能 。 然而 , 人们 目前 研究 较 多的是引 入单官能 团 POSS 而形 成的 线形 或 支链 形 聚合物体 系 [4~8], 对 引 入 多 官能 团 POSS 而形 成的具有 网络 结构的聚合物体 系 研究 地较少 [9]。 我 们 以八 乙烯基倍半硅氧烷 和 苯乙烯 为单 体, 过硫酸钾 (KPS为 引 发剂 , 十 二 烷基 磺酸钠 (SDS为 乳 化 剂 , 采用 乳液聚 合 方法制备 了具有 网络 结构的 POSS/PS纳米复合材料 (如图 1 , 通过 XRD 、 FT-IR 、 DSL 、 SEM 等测试手段对 复合材料的结构 和形态进行 了 表征 , 并采用 DSC 研究了 POSS 含量对 复合材料 的 热 性 能 的 影响 。 O O Si O +KPS 、 SDS 80℃ , 6h = O O O O =CH 2n Figure 1. Formation of POSS/PS nanocomposites via emulsion polymerization 通过对 POSS 、 PS 及含 有 0.6wt%、 1wt%、 3wt%POSS的复合材料的 X 射线 衍射谱图分 析 , 可 以发 现 , POSS 分 子 高度 结 晶 , 在 2θ=9.7°处 有一 个 非 常 尖锐 的 衍射 峰 。 PS 及 其 复合材料 在 2θ=19.2°处出现 一 宽峰 , 这 一 宽峰 为 聚苯乙烯的无 定 形衍射 峰 。 随着 POSS 含量 的 增 加 , 复合材料的 谱线 基 本 上是 和 纯 聚苯乙烯的 谱线 一 致 的, 这说明 POSS 与苯乙烯 共 聚 而分 子级 分 散 于 聚苯乙烯基体 中 。 为 了 进 一 步证实 复合材料 中 POSS 的 存在 , 我 们 对 POSS 、 PS 及 POSS/PS纳米复合材料的 红外光 谱图进行 了 分 析 。与 PS 相比 , POSS/PS纳米复合材料 在 1120cm -1处出现 了 吸收峰 , 这 是 POSS 分 子 中 的 Si-O-Si 键的 伸缩振动峰 , 证明 了 POSS 已 接枝到 聚苯乙烯 分 子 链中 。 Figure 2. Particle size distribution of POSS/PS nanocomposites 图 2是复合 粒子 的 粒径 分 布 图 。 由 此 可 见 , 复合 粒子 单分 散 性 好 (PDI=0.070, 粒径 分 布均匀 , 主要 分 布在 30nm ~80nm 之间 , 平均粒径 为 53.2nm 。 Figure 3. SEM image of POSS/PS nanocomposites 图 3是复合 粒子 的 扫描 电 镜照 片 。 复合 粒子呈均匀 、 光滑 的 球 形 , 粒子 的大 小约 50nm 。 Figure 4. DSC curves of PS and POSS/PS nanocomposites 图 4为 POSS/PS复合材料 在不同 POSS 用量 下 的 DSC 曲 线 。由 此 可 知 , 用 同样 方法制备 的 纯 聚苯乙烯的 玻璃 化 转变 温度为 82.5℃ 。 当 POSS 加 入 后 , 复合 材料的 玻璃 化 转变 温度 显著 提高 , 达 到 了 98.3℃ (此时 POSS 含量为 3%。 这 是 由 于 POSS 因其 特殊 的结构, 有 着相当 大的体 积 , 通过共 价 键与聚合物 形 成 网络 结构 后 , 抑 制 了 分 子 链 的 运动 , 使 复合材料的 玻璃 化 转变 温度 有了 明显 的 提高 。 此外 , 随着 POSS 含量 的 增 加 , 玻璃 化 转变 温度 也逐步 提高 。 这 是 因 为 POSS 分 子在 网络 结构 中