大学化学酸碱平衡与酸碱滴定.pptVIP

5.6 酸滴定方式和应用实例 Titration methods and application examples 5.6.1 直接滴定法 Direct titration method 5.6.1 间接滴定法 Indirect titration method 滴定分析要求及主要方式 ★要求： a.反应定量、完全 b.反应迅速 c.具有合适的确定终点的方法 ★主要方式： 直接法：标液滴定待测物（基本） 返滴定法（剩余滴定法） 置换滴定法 间接法 5.6.1 直接滴定法 强酸（或强碱）和浓度不是很低的某些弱酸（或弱碱)可用标准碱溶液（或标准酸溶液）直接滴定。 测定烧碱样品中NaOH和Na2CO3的含量 1. 滴定方程 (1) NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) (2) Na2CO3(aq) + HCl(aq) NaHCO3(aq) + NaCl(aq) (3) NaHCO3(aq) + HCl(aq) NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(aq) 2. 滴定曲线 0 50 100 滴定分数/% 2 12 10 8 6 4 pH 酚酞 甲基橙 3. 滴定关系图 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 H2O,CO2 HCl HCl V2 V1 加入酚酞（红色） 酚酞变无色 加入甲基橙 甲基橙变色（红色） 4. 计算公式 式中w, m和M分别代表质量分数、质量和摩尔质量。 5.6.2 间接滴定法 蒸馏法测定铵盐中的氮 1. 滴定流程 甲基红+溴甲酚绿 试样 H2SO4 NH4+ NaOH 蒸馏 NH3 H3BO3 无 色 2. 滴定反应 加碱、加热驱氨: NH4+(aq) ＋ OH-(aq) NH3(g) ＋ H2O(l) 吸收: NH3(g) ＋ H3BO3(aq) NH4BO2(aq) ＋ H2O(l) HCl(aq) ＋ NH4BO2(aq) ＋ H2O(l) NH4Cl(aq) ＋ H3BO3(aq) 滴定: 3. 计算公式 w(N) = ————————— c(HCl)·V(HCl)·M(N) m(试样) 钢铁和矿石中微量磷的测定 1. 滴定流程 HNO3标准溶液返滴定 试样 H3PO4 HNO3 钼酸铵 磷钼酸铵 沉淀 无 色 处理 水洗，溶于过量的标准碱溶液中 酞 酚 2. 滴定反应 3. 计算公式 根据反应的化学计量数，P的物质的量相当于其消耗的NaOH的物质的量的1/24，所以样品中磷的含量可用下式计算： 1) + 3 BaCl2(aq) + 2 H2O(l) Ba3(PO4)2(s) + 2 H3O+(aq) + 6 Cl-(aq) 2) 弱含氧酸氧化成含氧原子更多的一种强含氧酸的反应。 例如HNO2 HNO3、H2SO3 H2SO4。 3) 弱酸转化为络合酸的反应。例如H3BO3与多元醇(甘露 醇，甘油等)形成硼的络合酸然后进行滴定。 4) R－SO3-H+(resin) + NH4Cl(aq) + H2O(l) R－SO3-NH4+(resin) + H3O+(aq) + Cl-(aq) (4) 弱酸和弱碱生成的盐的水解 (5) 影响盐水解的因素 ★ 盐及其水解产物的性质，如 Al2S3, (NH4)2S 完全水解 ★ 盐的浓度： c盐↓ , 水解度增大 ★ 溶液的酸碱度 　 加入 HAc 或 NaOH，平衡向左移动，水解度减小 ★ 温度 　　 水解反应为吸热反应， ＞0 ，T↑,平衡向吸 热方向移动，T↑ ↑， 水解度增大. 5.3.3 水解常数和盐溶液的pH 水解常数显然就是离子酸的质子转移平衡常数 或离子碱的质子转移平