二、分子振动与红外光谱的产生 原子沿键轴方向伸缩使键长变化——伸缩振动 对称伸缩振动/非对称伸缩振动 1. 分子中基团的基本振动形式 聚乙烯中亚甲基的伸缩振动 原子垂直键轴方向振动使键角变化——弯曲振动 面内弯曲振动(平面振动/剪式振动) 面外弯曲振动(非平面摇摆/弯曲摇摆) 聚乙烯中亚甲基的弯曲振动 2. 分子的振动频率 以双原子分子的简谐振动为例,化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧,符合虎克定律: ν——频率,Hz; K——化学键力常数,10-5N/cm; u ——折合质量,g;m1,m2——每个原子的质量; 以波数表示双原子分子的振动频率: E振=(V+1/2)h? ? :化学键的振动频率; V :振动量子数; 任意两个相邻的能级间的能量差为 3. 分子的振动能级(量子化): 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于化学键两端原子的折合质量和键的力常数,即取决于分子的结构特征。 某些键的伸缩力常数(毫达因/埃) 例题: 由表中查知C=C键的k=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1 4.红外光谱产生的条件 辐射应具有能满足分子产生振动跃迁所需的能量 辐射与分子振动有相互偶合作用 当分子振动引起分子偶极矩变化时,能形成稳定的交变电场,其频率与分子振动频率相同,可
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