扩散控制电极反响动力学.pptVIP

数值分析表明，对于大的t，电流在数值上等于半球面电极半径为 时的电流值，表明是径向扩散部分导致了溶液向电极表面传质，或电极表面向溶液传质通量的增大。 如果我们还定义表面长度 ，在这里 ，那么，电流的表达式就与半球面电极相同。 (4.49) (4.50) 然而有一点很重要的区别，如图4.10。在这种情况下，电流并不是均匀的，但是制作固体材料的盘微电极要比制作半球面微电极容易。事实上(4.47)式和(4.50)式的相似表明，用表面长度d，就可以应用半球面电极的理论，因为半球电极在数学上比较容易处理。将半球面微电极理论应用到盘微电极，不会产生明显的误差，至少在稳态的时候。 4.7 扩散层 在离电极距离大时，浓度梯度趋近于零，并且浓度梯度并不是线性的。任一时刻电极表面附近液层中反应物质浓度分布见图4.11。 扩散层的厚度δ是这样确定的：从电极表面的浓度梯度(?c/?x)x=0作延长线直到浓度值与本体浓度相同，这一近似是由Nernst提出的。 图4.11 扩散层厚度?的定义(?c/?x) x=0是电极表面的浓度梯度 当 时 而当 时 所以可以近似地认为，在t时刻，电极过程为扩散控制的扩散层总厚度为4(Dt)1/2；而t时刻扩散层的有效厚度δ为： (4.51) 将电极表面的浓度梯度的