电化学研究方法介绍和基本概念.ppt

稳态扩散中，通过扩散传递到电极表面的反应物种可以由Fick扩散第一定律推导出； 非稳态扩散，物种扩散到电极表面物种的量可以由Fick扩散第二定律推导出。 电迁移是指在电场的作用下，带电物质的定向移动。 在远离电极表面的本体溶液中，浓度梯度的存在通常是很小的，此时反应的总电流主要通过所有带电物质的电迁移来实现。电荷借助电迁移通过电解质，达到传输电流的目的。 对流是指流体借助本身的流动携带物质转移的传质方式。 通过对电解液的搅拌(强制对流)、电极的旋转或因温度差可引起对流，可以使含有反应物或产物的电解液传输到电极表面或本体相。 对于一般的电化学体系，必须考虑三种传质方式对反应动力学的影响，但是在一定条件下只是其中的一种或两种传质方式起主要作用。如当溶液中存在大量支持电解质时，电迁移流量的影响可以忽略；如果溶液再保持静止，则对流的影响一般可以忽略，这时起主要作用的是扩散。 1．5．2 稳态物质传递 当物质传递过程是电极反应过程的速度控制步骤时，由于电极反应的不断进行，导致电极表面反应物浓度和生成物浓度与本体溶液中的浓度不尽相同，这就造成了电极电势偏离平衡值，亦即电极上发生了极化。这种因扩散速度缓慢而造成电极表面与本体溶液浓度差别而引起的极化叫做浓差极化，与浓差极化相对应形成的超电势称为扩散超电势或浓差超电势。 电极反应发生时，如果电化学步骤的极化很小，这样电子传递速度很快，电化学步