无机化学-第3章-动力学.pptVIP

例题４ Ag2CO3(s) 分解 Ag2CO3(s)=Ag2O(S)+CO2(g) -502 -31 -394 167 122 214 (1)T=380K时， Ag2CO3(s)是否分解？ (2)T=380K, pCO2=1kPa时， Ag2CO3(s) 是否分解？ 　　　　　 3.7 化学平衡的移动 一个已经达到化学平衡的反应体系，当条件发生变化时，化学平衡被破坏，反应向某一方向进行，在新的条件下达到新的平衡，这就是化学平衡的移动。 1. 浓度对化学平衡的影响 一定温度下，增大反应物浓度或减小产物浓度，平衡向正反应方向移动；反之，平衡向逆反应方向移动。 这种移动遵循 Ｑ 与 Kθ的关系 2. 压力对化学平衡的影响 1）气体分压的影响： 分压变化与浓度影响类似，遵循 Ｑ 与 Kθ的关系 2）惰性气体的影响 　　加入惰性气体,各组分气体的分压不变，对平衡无影响 3）体系总体积的影响： 对于反应前后气体物质的量不相等的反应，增加体系体积可使平衡向气体物质的量增加的方向移动，减小体积可使平衡向气体物质的量减小的方向移动。 对于反应前后气体物质的量相等的反应，体积变化对平衡没有影响。 3. 温度对化学平衡的影响 升高温度，平衡向吸热反应方向移动； 降低温度，平衡向放热反应方向移动。 van’t Hoff 方程 该式表达了温度对平衡常数的影响： 放热反应，?rHmθ 0，当T2T1，K2θ K1θ，即温度升高，平衡常数减小，平衡向逆方向移动。 吸热反应， ?rHmθ 0，当T2T1 ，K2θ K1θ，即温度升高，平衡常数增大，平衡向正方向移动。 升高温度，平衡向吸热方向移动；降低温度，平衡向放热反应方向移动。 例 分别计算反应 CaCO3(s)== CaO(s)+CO2(g) 在298K和1110K时的平衡常数 K1θ 、K2θ 。 已知 ΔrHmθ(298K)=178.2 kJ.mol-1 ΔrGmθ (298K)=130.2 kJ.mol-1 解: 298时， ΔrGmθ (298K) = 130.2 kJ.mol-1 = –RT ln K1θ K1θ =1.50?10-23 K2θ =1.06 4. 催化剂对化学平衡的影响 催化剂不能改变反应的ΔrGm ，因而对平衡没有影响。 对任一反应，催化剂同等程度地加快正、逆反应的速率，促使可逆反应加快达到平衡，并不使平衡移动。 平衡移动的总规律 1）如果在平衡体系内增加反应物浓度，平衡就会向着减少反应物浓度的方向移动（生成物方向）； 2）对气体参加的反应，增大平衡体系的压力，平衡就向着减少气体分子数的方向移动（减少体系压力方向）； 3）如果升高温度，平衡向着吸热方向移动（降低温度的方向）； 吕·查德里原理 LE CHATELIER PRINCIPLE 假如改变平衡体系的条件（浓度、压力、温度），平衡就向减弱这个改变应影响的方向移动。 对大多数反应，当温度升高时，无论是放热还是吸热反应，其反应速率都会增大。 反应速率的影响主要体现在对速率常数k的影响上。 * 由于k和T是指数关系，所以T的微小改变会使k发生显著变化。反应的活化能越小或温度越高，反应速率越快。 * * 若反应物同时可以发生几个不同的反应，某一种催化剂只能催化某一反应。 * d * 反应物要成为活化络合物，它的能量必须比反应物高出Ea，Ea就是反应的活化能，生成物的平均能量较低，因此这个反应是放热反应。如果反应逆方向进行，需要Ea+?E的活化能，因此是个吸热反应。 * * * * * 例 已知某反应在35℃时的反应速率是25℃时的两倍, 试求该反应的活化能. 解：根据Arrhenius公式得: Ea=528.9kJ/mol 实例： 1）H2O2分解反应中，加入MnO2会使反应瞬息发生； 2）在H2O2中加入磷酸或尿素，会降低H2O2的分解速度。 催化剂对反应速率的影响： 催化剂 CATALYST 1. 催化剂和催化作用 能改变反应