纤维素天然高分子材料.ppt

* 纤维素的生物质能利用 生物质能一直是人类赖以生存的重要能源。随着化石能源短缺和化石燃料所带来严重的环境污染，开发以生物质为重要组成部分的可再生资源已刻不容缓。据估计，到21世纪中叶，采用新技术生产的各种生物质替代燃料将占全世界总能耗的40%以上。 太阳能是人类取之不尽、用之不竭的可利用能源，植物利用太阳能合成的天然纤维素，是巨大的可再生资源。通过生物与化工技术的结合，利用天然纤维素获得人类所需要的能源，则是当今面临的重大战略课题之一。 * * * 利用微生物对纤维素进行发酵或降解，是大自然处理纤维素的有效方法。例如，在中性和微碱性土壤的表层中，中温好氧性细菌在纤维素的迅速降解过程中起着很大作用。在沤肥和垃圾处理中，高温厌氧纤维素细菌对纤维素的降解起到主要作用，其代谢产物以有机酸和醇类为主。自然界的很多微生物（酵母菌、细菌、霉菌等）都能在无氧的条件下通过发酵分解糖，并从中获取能量。 从纤维素制备燃料乙醇 * A3）碱处理法 是纤维改性的古老方法，广泛用于天然纤维的表面处理。 碱处理法使天然纤维中的部分果胶、木质素和半纤维素等低分子杂质溶解，微纤旋转角减小，分子取向度提高。纤维表面的杂质被除去，纤维表面变得粗糙，纤维和树脂之间的粘合能力增强。另外，碱处理导致纤维原纤化，即复合材料中的纤维分裂成更小的纤维，纤维的直径降低，长径比增加，纤维的强度和模量升高，同时与基体的有效接触表面增加。 * A4）低温等离子体处理 被广泛应用于对聚烯烃、聚酯及其他高聚物和增强纤维进行表面改性，以提高浸润性和可粘接性。 低温等离子体中粒子的能量略高于天然纤维中的化学键键能，足以引起化学键断裂或重新组合。 低温等离子体能量较低，具有强度高、穿透力小、反应温度低、操作简单、经济实用、不污染环境等特点。 * A5）激光及?射线等高能射线辐射处理 可增加纤维素的活性，使纤维素产生游离基，引发乙烯类单体在纤维素游离基位置上的接枝共聚等。 电子束辐射对如PE、PP、PS等聚合物有很好的效果，成功地用于降低纤维素纤维/PE混合物的熔体粘度，提高化学性能。 * B1) 包覆 其目的是改善天然纤维与PP、PE等非极性热塑性聚合物的相容性，改善复合效果。 纤维的表面能与纤维的亲水性有密切的关系。用硬脂酸对木纤维进行表面包覆改性，可使纤维疏水化，提高它们在PP中的分散性；在剑麻纤维表面进行轻度乙酰化，乙酰基的引入限制了纤维素的结构规整性，降低纤维的表面张力；用聚乙烯醇缩醛类处理黄麻纤维，可增加其疏水性。 （B）化学法改性 * 以PVC包覆苎麻纤维为具体例子： 苎麻纤维表面存在大量的极性基团羟基，而PVC分子链上有亲核性较强的-Cl。将PVC用二氯乙烷溶解后，浸润苎麻纤维后加热，使溶剂挥发，将PVC均匀地包覆在苎麻纤维表面。在PVC和苎麻纤维地结合面上，PVC上亲核性强的-Cl很容易与纤维表面的-OH靠静电力作用结合。 包覆处理后的纤维与非极性聚合物基体如PP、PE复合后，这层PVC膜就相当于一个复合界面，膜的一边以氢键与苎麻结合，另一边与PP、PE等基体材料融为一体。使得复合材料的相容性很好，结合力较强，改善界面结合能力。 * B2）纤维素接枝共聚 使纤维和基体聚合物与偶联剂之间形成共价键和配位络合键，从而改变界面粘结性。 纤维素接枝共聚方法主要有自由基聚合、离子型接枝共聚、缩聚与开环聚合三种。 * B3）界面偶联改性 纤维素是一种强极性的亲水性天然高分子材料，与憎水性的合成聚合物难以相容。 利用偶联剂对天然纤维进行改性，一方面，纤维和偶联剂发生反应后，纤维表面的羟基数目减少，使纤维的吸水率减小，有利于天然纤维与基体聚合物的键合稳定性；另一方面，偶联剂处理可使纤维和聚合物之间形成交联网络，减少纤维的溶胀。 常用的偶联剂有：硅烷偶联剂、肽酸酯偶联剂及铝酸酯偶联剂等。 * 全绿色可降解生物质复合材料 基体树脂：淀粉、聚乳酸PLA、聚几内酯PCL、纤维素衍生物、明胶 增强体：纤维素微纤维、纤维素晶须、纳米网状纤维素MFC、细菌纤维素 共混复合方法：溶液铺膜、热压、熔融共混 聚乳酸/纤维素晶须 (双螺杆熔融共混) Composites Science and Technology, 2006, 66: 2776-2784 纤维素晶须分散不均，复合材料力学性能不高 * 支链淀粉/MFC/甘油(Amylopectin/MFC/glycerol) Biomacromolecules, 2007, 8: 2556-2563 * 羟丙基纤维素/MFC Advanced Engineering Materials, 2004, 6(9): 754-761 明胶/剑麻微纤维 Sisal microfibril Width 5-10 ?m, aspect ratio 5-30 (Enz