大学课件有机化学《单烯烃》.pptVIP

自由基加成历程 链引发 链增长 两个取向 特别注意：氯化氢、碘化氢没有过氧化物效应 为什么过氧化物效应只局限于HBr？ 链增长步骤的反应热(kj / mol) 可见只有加HBr的反应，两步都是放热的 三、催化氢化（或催化加氢）反应和氢化热 催化剂：Pt、Pd常温下催化，Ni在200—300℃下 催化加氢:在催化剂存在下，有机化合物与氢分 子发生加成的反应称为催化加氢（catalytic hydrogenation） 瑞尼（Raney）镍是铝镍合金用碱处理，滤去碱后余下的多孔镍粉表面积大，催化活性高 催化剂分为异相催化剂和均相催化剂 催化加氢历程： 2、氢化热与烯烃的稳定性 氢化热：1 mol不饱和烃催化加氢所放出的热量称为氢化热 不饱和烃的氢化热大，分子的内能高，相对稳定性小 如：反异构体比顺异构体的稳定性 四、氧化反应 1.用高锰酸钾或四氧化锇氧化? 邻二醇 棕褐色沉淀 烯烃与中性或碱性高锰酸钾在低温下反应生成顺- 1,2-二醇 例如:乙烯氧化 乙二醇 常用来鉴定不饱和脂肪烃 其它烯烃氧化 用OsO4代替高锰酸钾收率较高 烯烃在酸性KMnO4氧化碳链断裂生成二氧化碳、羧酸、酮等，同时紫红色消褪 紫红色 应用: a.鉴别烯烃 b.制备一定结构的有机酸和酮 c.推测原烯烃的结构 酮 2.臭氧氧化反应 烯烃与臭氧迅速而定量地反应生成臭氧化物的反应叫臭氧化反应 臭氧化物水解成醛、酮 或醇 三种丁烯臭氧化还原水解如下 ①O3 ①O3 ②H2O/Zn ②H2O/Zn 甲 醛 甲 醛 乙 醛 乙 醛 丙 醛 丙 酮 通过产物来推测原烯烃的结构 还原水解产物与烯烃结构的关系 3.催化氧化 乙烯在银催化下被空气氧化 乙烯、丙烯在氯化钯催化下用氧气氧化成乙醛和丙酮 以氧化钼与氧化铋或磷钼酸铋为催化剂，丙烯与氨和氧作用生成丙烯腈 五.聚合反应 烯烃在少量引发剂或催化剂作用下，互相加成生成高分子化合物的反应 单 体 聚合物或高聚物 加聚反应：由许多单个分子互相加成生成高分子 化合物的反应称为加聚反应 顺反异构产生的条件 1.分子中有限制自由旋转的因素,如双键或环平面 2.双键所连的两个碳子各连有不同的原子或基团 二、烯基 CH2=CH- 乙烯基 vinyl CH2=CHCH2CH2- 3-丁烯基 CH2=CH-CH2- 烯丙基(2-丙烯基) allyl CH3CH=CH- 丙烯基(1-丙烯基) 1-propenl 1-甲基乙烯基（异丙烯基） isopropenyl 三、烯烃的系统命名 1.选主链：选含有双键的最长碳链为主链，并按主链的碳原子数称为“某烯” 英文词尾ene 3.书写取代基与烷烃相同，不饱和键的位置用 位号较小的一个标在主体名称的前面 如前二例 2.编号:从最靠近双键一端开始,使双键的位次最小 2-ethyl-3-methylhexene 2,3,5-trimethyl-3-hexene 4、碳原子数超过十时，须在烯字前加碳字叫“某碳烯” 其它与烷烃相同如 CH3（CH2）8CH=CH-CH3 2-十二碳烯 5、顺反异构体命名 顺反标记法：两个双键碳原子上有相同原子或基 团时，相同基团在同一侧冠以“顺”字(cis-) ，在 异侧时冠以“反”字(trans-) Z、E标记法 1．依次对双键碳原子上所连接的原子或基团按“顺序规则”排序 2．两双键碳原子上优先的原子或基团在同侧为Z型,在异侧为E型 Z是德文Zusammen的字头---指同一侧E是德文Entgegen的字头---指相反 顺序规则(Sequence Rule) 是确定原子或基团优先顺序的条文，共三条 ①将各取代基的原子按其原子序数的大小排列，大的排在前面叫较优基团，同位素则按原子量大小排列 例如: I Br ClONCDH (“”表示优先于) ②若两基团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子的原子序数大小进行排列．若仍相同，则沿碳链依次进行比较，直至比出优先次序为止 C1(O.H.H)C1(C.H.H) C1(C.H.H) C2(C.C.H) C2(C.C.H) C3(CI.H.H) C3(H.H.H） ③重键看作多个单键 如： -OH ＞ -CHO ＞ -CH2OH Me3C-＞CH3CH2CH(CH3