双酚A型环氧乙烯基酯树脂的合成及性能研究-.docVIP

双酚A型环氧乙烯基酯树脂的 合成及性能研究 陆士平王天堂 (上海富晨化工有限公司,上海200235 摘要: 合成了标准型的环氧乙烯基酯树脂,对其性能进行了表征 关键词: 乙烯基酯树脂,环氧乙烯基酯树脂 1.前言 国外标准型的环氧乙烯基酯树脂是由双酚A型环氧树脂与甲基丙烯酸反应后溶于苯乙烯中的热固性树脂。这类树脂的典型牌号有:Derakane-411;Hetron 922;Atlac 430;Norpol Dion 9100;日本昭和的Ripoxy R-806等。该类树脂由于具有较好的韧性和耐腐蚀(尤其耐碱性,正在逐步取代脆性的双酚A-富马酸型耐腐蚀树脂,是一种综合性能优良的高级耐蚀树脂。国内目前已有的双酚A 型环氧乙烯基酯树脂,由于原材料(主要是环氧树脂方面的原因,一直采用改性的手段(如异氰酸酯改性、富马酸改性等来改善乙烯基酯树脂的工艺性能和力学性能,但往往不能同时满足乙烯基酯树脂好的韧性和耐蚀(尤其耐碱性。我们从材料的宏观性能是其微观结构的反映这一基本原理出发、设计和合成了这种标准型的双酚A型环氧乙烯基酯树脂并对其性能进行了表征,同时同国外产品进行了性能对比。 2.合成和性能测试 2.1树脂的合成:采用一定环氧当量的双酚A型环氧树脂和甲基丙烯酸在催化剂和阻聚剂存在下,于90~130℃反应2-4h,当酸值10以下时,终止反应、冷却并溶于苯乙烯单体中待测。该树脂取名为FuChem-879。 2.2试样的检测: 2.2.1 树脂的常规指标检测按国标要求进行。 2.2.2 树脂浇铸体的力学性能检测按国标要求进行。 2.2.3 树脂浇铸体的耐碱性试验按国标要求进行。 2.2.4 树脂浇铸体的耐腐蚀性试验按国标要求进行。 3.结果与讨论 为便于对比,我们选用了Dow化学公司的Derakane-411和富马酸改性的乙烯基酯树脂同时检测。 3.1 树脂常规性能的检测 项 目 FuChem-879 Dow-411 富马酸改性VE 粘度Pa S(25℃ 0.40 0.42 0.40 酸值mg KOH/g 4.90 3.75 10 苯乙烯含量% 43 42 40 凝胶时间*min(25℃ 16.30 20 20 80℃凝胶时间**min 固化时间min 放热峰温度℃ 12.05 14.20 177 10 12.50 178 13 14.50 198 * 2%MEKP;4%异辛酸钴液; ** 1%BPO. 很明显,879树脂的反应活性比富马酸改性VE 来得低,而同Dow-411相近。 3.2 树脂浇铸体力学性能检测 FuChem-879树脂的分子结构示意如下: C =C -C -O -[-C -C -C -O - -C - -O -]n -C -C -C -O -C -C =C O C H 3 C O H C 3C O 由于双酚A型环氧乙烯基酯只在分子链两端含有不饱和双键的交联点,因此从某种意义上说,在受力状态下,整个分子链可伸长,因而可以吸收机械及热的冲击,表现在宏观性能上具有好的抗冲击韧性、耐裂纹和开裂性能。而富马酸改性VE,则由于分子链中有交联点,因而增加了该类树脂的脆性,尽管热变形温度较高,但其它性能均不及FuChem-879。应该指出的是:Dow-411采用 ASTM法测试的典型值与采用中国GB法的测试结果在部分项目上(如拉伸、延伸率存在差别,原因在于试样尺寸及制作方法不同。 3.3 树脂浇铸体耐碱性试验 在10%NaOH沸腾状态下,按10h、50h、100h期令。 879树脂Dow-411 富马酸改性VE 重量变化率% +0.36 +0.32 +0.34 10h 巴氏硬度保留率% 81.70 82.30 85 试样外观 表 面 光 泽、 无 变 化 重量变化率% +0.88 +0.20 +0.85 50h 巴氏硬度保留率% 75 76.70 70 试样外观 表面光泽、无变化 表面微量乳化现象 重量变化率% +0.92 +0.15 +0.34 100h 巴氏硬度保留率% 70 70 60 试样外观 表面光泽、无变化 表面有乳化现象 FuChem-879树脂和Dow-411都通过了100h试验,而富马酸改性VE在50h 时表面有乳化现象。 分子结构设计表明,FuChem-879树脂比富马酸改性VE酯基含量低。而树脂的化学侵蚀是通过酯基的水解或未反应的不饱和双键在氧化或卤化时裂解而发生的,FuChem-879树脂的环氧骨架上的酯基的缺乏和其两端酯基周围被甲基的保护,阻碍水和碱对酯基的水解,因此它比富马酸改性VE表现出优良的耐碱性。 3.4 树脂浇铸体的耐腐蚀性能 耐腐蚀试验表明,FuChem-879树脂可在下列范围内安全使用。 介质 浓度% 推荐使用温度℃介质 浓度%推荐使用温度℃ 37 70 盐酸 20 100 硫酸铜 电解液 All