含砷铁精矿球团预氧化-弱还原焙烧过程中砷的挥发行为 .docVIP

2中南大学学报(自然科学版第4l卷 要求,必须进行进一步处理,因而生产成本较高;采用硫化焙烧和选择性氯化焙烧法虽可有效脱除铁精矿中的砷、锡和锌,但硫化焙烧法温度高达1250一l300℃,对设备耐高温性能要求高,而选择性氯化焙烧法存在环境污染和设备腐蚀等问题;采用煤基回转窑强还原焙烧工艺可同时实现铁、砷、锡和锌的综合利用,对环境及设备要求不高,但所需焙烧时间长,能耗高,导致产量低和成本高,目前也未投入工业化应用。因此,该类矿石至今未能得到大规模开发和利用。为高效合理利用内蒙古自治区黄岗地区铁矿资源,在深入研究含砷锡锌铁精矿工艺矿物学的基础上,本文作者已开发了含锡锌复杂铁精矿球团预氧化一弱还原焙烧新工艺,制备出抗压强度2.5kN/个的高炉用球团矿,成品球团中砷、锡、锌的残留量分别为0.035%,0.055%和0.070%。在此,本文作者在分析砷及其化合物挥发行为的基础上,在扩大化模拟实验装置中,研究砷在球团干燥、预氧化和弱还原焙烧过程中的行为,以便为新工艺工业化应用中砷回收系统的设计提供理论和技术依据。 1原料及研究方法 1.1原料性质 实验原料由内蒙古自治区黄岗矿业公司提供,铁精矿主要化学成分如表l所示。从表l可以看出:铁精矿中TFe含量(质量分数,下同为63.56%,FeO含量为28.61%,表明该铁精矿为典型的磁铁精矿【l01。铁精矿中砷的含量为0.344%,超过高炉冶炼对入炉原料的要求(一般要求炉料中As含量小于0.08%。 表1铁精矿主要化学成分 Table1Main chemical constitutions ofthe concentrate w/% 采用化学溶解法对实验所用铁精矿中砷的物相组成进行分析,结果如表2所示。由表2可以看出:铁精矿中砷主要以硫化物形式存在,其次是以砷酸盐和氧化砷的形式存在。 采用JSM一5600LV扫描电镜对铁精矿中的主要载砷矿物砷黄铁矿(即毒砂的分布形态及嵌布特征进行 表2铁精矿中砷主要存在物相 Table2Main existing forms ofarsenic in the concentrates w1% 研究,结果如图1所示。可见:铁精矿中毒砂多呈不规则状,粒度为0.02--4.12mm;大部分毒砂常与磁铁矿或闪锌矿镶嵌构成连生体(见图l(a,连生体中毒砂含量大于50%。此外,在大颗粒磁铁矿内部亦见微细粒毒砂被包裹(见图1(b,其粒度一般在5岬1以下。 (a毒砂,磁铁矿与硫化锌牛成的连生体; (b毒砂嵌布在铁矿内部 图1毒砂的分布形态及嵌布特征 Fig.1Distribution and dissemination characteristics of arsenopyrite 实验所用还原剂为无烟煤,其粒度范围为3—20 mm,其工业分析结果如表3所示。 表3无烟煤工业分析结果 Table3Technical analysis results of anthracite w/% ６ 中南大学学报（自然科学版） 第４ｌ卷 球团中砷的挥发率达到８６．３５％，残余砷含量只有 ０．０４７％，而当恒温时间延长至２０ ｍｉｎ后，球团中砷的 量为１５％时，砷挥发率为８５．５２％；当无烟煤用量增加 至２０％时，砷挥发率达到８８．５４％；若继续增加无烟煤 用量到３０％，砷挥发率下降到８７．０３％。其原因是：随 着无烟煤用量的增加，回转窑内还原气氛逐渐增强，在 强还原性气氛下，球团中部分ＦｅＯ被还原成金属铁， 而部分砷酸盐被还原成单质砷。在高温下，金属砷和 金属铁由于亲和力强而生成ＦｅＡｓ和Ｆｅ２Ａｓ之类的金 属化合物【ｌ３１，进一步说明强还原性气氛不利于砷的 挥发。 挥发率为８８．２７％；继续延长恒温时间为６０ ｒｎｉｎ时， 砷挥发率达到８８．８９％，增加幅度不大且逐渐趋于稳 定。其原因是：一方面随着焙烧时间延长，回转窑内 还原气氛增强，不利于球团中剩余砷的脱除，因此， 砷挥发率随着时间的延长而逐渐趋于稳定；另一方面， 球团中高价铁氧化物逐渐被还原为富氏体或金属铁， 形成较致密的外壳，导致球团内外气体扩散阻力增大， 也阻碍了残余砷的挥发脱除。 ４结论 （１）铁精矿中砷含量达到０．３４４％，其中以砷硫化 莲 槲 划 嫩 嚣 物（主要是砷黄铁矿）形式存在的砷含量为０．２６８％，占 铁精矿中砷含量的７７．９１％。 （２）当干燥温度为２００～３５０℃时，砷并没有挥发； 在预氧化过程中有２６．５４％砷挥发脱除，但预氧化温度 和预氧化时间对砷挥发率的影响不明显，而且预氧化 球团中砷主要以砷酸盐形式存在。经过还原升温阶段 后，砷挥发率达到８６．３５％，残留量为０．０４７％；砷挥 恒温时间／ｒａｉｎ 图６恒温时间对砷挥发率的影响 发率随无烟煤用量的增加先上升后降低。 （３）在预热温度为８７０℃，