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- 2019-12-19 发布于辽宁
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* * 张耀谋 博士 副教授 联系电话zhangym@scau.edu.cn 微胶囊技术 一、微胶囊的概念 二、微胶囊的分类 三、微胶囊的制备 四、微胶囊的释放机理 五、微胶囊化农药 六、微胶囊的技术指标 一、微胶囊的概念 微胶囊简称微囊,微囊技术是运用一定的方法和仪器,使用天然的或合成的高分子材料将固体,液体甚至是气体的微小颗粒包裹在直径为0.1~500μm的半透性或密封囊膜的微型胶囊内的技术。微胶囊内的物质由于与外界环境相隔离可以免受环境的影响,从而保持稳定。在适当条件下,被包封物质又可以释放出来。通过适当手段,可以达到控释效果。 由于形成微囊后物质具有许多独特的性能,引起了各国科研人员的极大兴趣。这种近50年才发展起来的新型技术已得到广泛的实际应用,微囊技术在生物、医药、农业等等多方面都有广泛应用前景。 二、微囊分类 1、以微囊直径大小进行分类: 纳米微胶囊(简称纳囊):微粒直径在纳米级 微米微胶囊: 微粒直径在1~500微米 2、以微囊机体的性质进行分类: 基体式微囊:待释放药物与其载体均匀的混在一起,构成整个微囊,药物通过载体的降解及自身的扩散作用得以释放,其材料多为水凝胶和疏水性可生物降解高分子。 贮存式微囊:待释放药物集中于囊的内层,其外层为高分子膜。 3、以膜的渗透性质分类 不透微囊:外部载体材料相对较厚,较稳定,对内部药物起保护隔离作用,当需要释放时,用高温、加压,加湿、辐射等方法使囊破裂,药物得以释放; 半透微囊:其囊内部药物或外环境中小分子可自由透过外部载体材料,并可通过平衡关系控制释放,此释放过程不必破坏外部载体材料。 4、以微囊的载体材料的降解性能进行分类 可降解性 非降解性 5、微囊破壁的方式分类: 光敏微囊 热敏微囊 6根据形状分类: 三、微胶囊的制备方法 微囊的载体材料: 不同的应用条件对微囊载体材料有不同的要求,在选择载体材料时,一般应考虑芯材的状态、性质,微囊的工作环境,对微囊性能的要求,载体材料的各种性能。可以作为微囊的载体材料大致可以分为两类。 其一为天然高分子,主要有明胶、骨胶、血红蛋白、树胶、松香、石蜡、壳聚糖、淀粉等。这类材料具有无毒,成膜性能好,稳定性好的特点,但原料不稳定,机械强度往往难以达到要求。 其二为合成高分子,这类材料性能各异。 微胶囊的制备方法通常根据性质、囊壁形成的机制 和成囊的条件分为物理法、物理化学法、化学法等3大 类,报道的制备方法已超过200种,其中以凝聚法、界面 聚合法、原位聚合法应用最广。 1、 化学法制备微胶囊 化学法的优点是可以有效地包覆疏水性物质或疏水性大单体,且原料多样,可以制备不同类型的微胶囊,主要包括细乳液聚合、悬浮聚合、原位聚合、界面聚合以及乳液聚合等。 界面聚合法是通过2种亲疏水性不同的单体在油水界面反应制备胶囊的方法,是将2种聚合单体分别溶于水和有机溶剂中,并把囊芯溶于分散相溶剂中后将这2种不相容的液体混入乳化剂以形成水包油或者油包水体系。2种聚合单体分别从2相内部向乳化液滴的界面扩散,并迅速在相界面上聚合成膜将囊芯包裹形成微胶囊。 界面聚合法一般壁材结构为:聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚脲等 举例: 20%毒死蜱微囊悬浮剂的制备 脲醛预聚物的合成: 在装有温度计和搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(摩尔比= 1∶1. 5~2. 0)和适量去离子水, 用氢氧化钠调节pH = 8,升温至70℃,低速搅拌反应1 h, 即得到脲醛树脂预聚物水溶液。 常温下将20. 4 g 98%的毒死蜱原药溶解在5 g 甲苯中,加入几滴消泡剂, 搅拌均匀后加入15 g脲醛树脂预聚物水溶液, 并加入一定量的分散剂,高速搅拌形成稳定的O /W 乳液; 降低转速, 分批次加入稀盐酸调节pH = 2. 5 使之发生缩聚反应;缩聚反应结束后,升温至45℃固化囊壁; 到达反应终点后用氢氧化钠调节pH = 7, 加入适量湿润剂和增稠剂至总量为100 g,即为20%毒死蜱微囊悬浮剂。用显微镜观察各反应阶段的囊化过程, 用pH计监测反应过程中pH值的变化。 20%二甲戊灵微囊悬浮剂制备方法 将一定比例尿素与甲醛混合,调节体系pH 值,在70℃下反应1 h 得到脲醛预聚物,与分散乳化剂和水混合得水相,将二甲戊灵原药用溶剂溶解得油相,再将油相和水相倒入三口烧瓶中快速搅拌分散成O/W 乳液,然后用盐酸分阶段调低pH 值,随后逐步升温固化成囊。 辛硫磷微胶囊农药制备 在500ml 的烧杯中,配制5% 聚乙烯醇溶液,加入表面活性剂十二烷苯磺酸钠及乙二胺,形成A 溶液,将辛硫磷原油溶解于二氯甲烷中,搅拌并加入2,4- 甲苯二异氰酸酯,形成B 溶液
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