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第十章 氧化还原反应 普通化学 第十章 氧化还原反应 第十章 氧化还原反应 主讲：李琼芳 三、氧化还原反应方程式的配平 （一）氧化数法 （二）离子-电子法 《普通化学》课程到此结束 希望同学们认真复习。 祝大家都考出好成绩！ 例9-2 已知在298.15K时，电极反应： 求：① ② 时 值。 解： ② ① 铬酸洗液的组成是什么？ 为什么要用浓硫酸？ 例9-3：298K时，下列原电池的电动势ε=0.168V。 计算负极溶液的pH值： pt | H2(g，100kPa)|H+(aq) | |H+(aq，1mol/L)|H2(g，100kPa)|pt 解： ε =φ（+）- φ（-） = φθ（H+/H2）- φ（H+/H2） 0.168=0- φ（H+/H2） φ（H+/H2）=-0.168V 根据能斯特方程： 解得： pH=2.84 氢电极的电极反应为： 2H+ +2e = H2 例9-4 ： 298.15K时在标准银电极中加入KBr，使c(Br-)=1.0 mol·L-1，求 。 解： 标准银电极是由银片浸入1.0mol·L-1硝酸银溶液中组成。 电极反应： Ag+ (aq) + e = Ag (s) 电极电势： 根据题意加入KBr，使c(Br-)=1.0 mol·L-1，则银电极中Ag+ 浓度将发生改变。 此时： 此时的银电极与难溶盐电极 是相同的。 电极反应： AgBr (s) + e = Ag (s) + Br- 所以： 第五节 电极电势的应用 一、判断氧化还原进行的方向 较强的氧化剂与较强的还原剂反应生成较弱的还原剂和较 弱的氧化剂（自发方向）。 即： 正向反应自发。 第五节电极电势的应用 例9-5 ：试判断下列反应： ① 298.15K时，标准状态下反应能否向右进行？ ②实验室中能否用MnO2与浓盐酸反应制取Cl2？ 解： ① 查表得： 或：ε? 0 所以标准态时，该反应不能自发进行。 ② 电极反应： （+） MnO2(s) + 4H+(aq) + 2e = Mn2+ (aq) + 2H2O(l) （–） Cl2 (g) + 2e = 2Cl-(aq) ε 0 ，反应可以自发进行。 二、判断氧化还原反应进行的次序 在Fe2+和Cu2+混合液中加入Zn，会发生什么反应呢？ ??（Cu2+/Cu）= 0.337 V ??（Zn2+/Zn）= -0.763 V ??（Fe2+/Fe）= -0.440 V 因为： ??（Cu2+/Cu） ??（Zn2+/Zn） ??（Fe2+/Fe） ??（Zn2+/Zn） 所以： 实际上， ε越大，反应越优先进行。 那么Fe2+在什么时候被还原呢？ ?（Cu2+/Cu）= ??（Fe2+/Fe） 当Fe2+开始被还原时，溶液中的Cu2+浓度又是多少呢？ 解得： c ( Cu2+ ) = 5.62 ? 10-27 mol·L-1 三、选择氧化剂和还原剂 例9-6：在含有Cl-、Br-、I-三种离子的标准态混合溶液中，欲 使I-氧化为I2，而不使Cl-、Br-氧化，在常用氧化剂Fe2(SO 4)3 和KMnO4中应选哪一种合适？ 解： 查表得： ) / ( ) / ( ) / ( 2 2 3 2 - + + - I I Fe Fe Br Br q q q j j j 所以， Fe2(SO 4)3是符合要求的氧化剂。 ＞j q ( Cl 2 / Cl )＞ - 四、元素标准电极电势图和电极电势的间接应用 0 2 3 2 2 4 4 18 . 1 51 . 1 95 . 0 26 . 2 564 . 0 Mn Mn Mn MnO MnO MnO A - + + - - q j 1.51 1.695 1.23 - - - Br Br BrO BrO B 065 . 1 45 . 0 54 . 0 2 3 q j ① 判断歧化反应 M M M q q j j 右 左 电势图 + + 2 : 如果， ) / ( ) / ( 2 + + + M M M M q q j j 左 右 则： M M M M + = + + + + 2 歧化反应 如果， ) / ( ) / ( 2 + + + M M M M q q j j 左 右 则： + + = + M M M 2 2 逆歧化