热工实验技术应用和数据处理办法.pptVIP

分 离 系 统 色谱柱（气相色谱仪的心脏） 填充柱： 直径2-6mm；柱长0.5-10m 填充物质，利用相似相溶的原则选择 毛细管柱： 直径0.1-0.5mm；柱长20-100m 没有填料，内壁涂一层固定液膜或吸附剂 返回 检 测 系 统 热导检测器：浓度型检测器，基于不同物质具有不同的热导系数，当被测组分与载气的热导系数不同时，电桥输出不平衡信号。几乎对所有的物质都有响应，是目前应用最广泛的通用型检测器。 氢火焰离子化检测器：质量型检测器，是利用有机物在氢火焰中离子化的机理，当微量有机物被引入氢火焰时，产生大量的碳正离子，电流急剧增加，将该电流转换为电压信号，便可作为被分离组分的信息。是对有机化合物进行分析的常用检测器。灵敏度高，线性范围宽，响应稳定可靠，但只能检测那些在氢火焰中燃烧产生大量碳正离子的有机化合物。 电子捕获检测器：浓度型检测器。放射性离子化检测器，基于载气分子(N2)通过检测器时，在辐射线是作用下电离成正离子和自由电子，自由电子在电场条件下形成检测器的基流。当对电子有亲合力的点负性强的组分进入检测器时，这些组分捕获电子，形成带有负电荷的离子，由于电子被捕获，因而降低了检测器原有的基流，电信号发生了变化，这个变化与被测组分浓度成正比。 火焰光度检测器：对含硫和含磷化合物有比较高的灵敏度和选择性。当含磷和含硫物质在富氢火焰（即有过剩氢存在的还原焰）中燃烧时，分别发射具有特征的光谱，透过干涉滤光片，用光电倍增管测量特征光的强度，但其强度与被测组分的含量不是简单的线性关系。 返回 第七节 高效液相色谱仪（HPLC) 液相色谱：以液体作流动相 类型： 吸附色谱 分配色谱 凝胶色谱 应用：用于分析那些气相色谱难以分析的物质，如挥发份差，极性强，具有生物活性，热稳定性差的物质 吸附色谱 固定相是固体吸附剂，常用的有硅胶、氧化铝、活性炭等无机吸附剂 样品主要靠氢键结合力吸附到硅羟基上，和流动相分子竞争吸附点，反复地被吸附，又反复地被流动相分子顶替解吸，随着流动相的流动而在柱中向前移动。 因为不同的待测分子在固定相表面的吸附能力不同，因而吸附-解吸的速度不同，各组分被洗出的时间也就不同，使得各组分彼此分离 应用：用于结构异构体分离和族分离。如石油中烷、烯、芳烃的分离 分配色谱 原理：基于样品分子在包覆于惰性载体上的固定相液体和流动相液体之间的分配平衡，也称液液色谱 特点：化合键合型固定相，极性很小，而常用的流动相，如甲醇、乙睛以及它们与水的混合溶液，极性比固定相大，被称做反向HPLC 凝胶色谱 原理：根据样品分子的尺寸不同而达到分离，又常被称做体积排阻或空间排阻色谱。 固定相：多孔性填料 样品分子的分离受填料孔径的影响，比填料孔径大的样品分子不能进入填料的孔内，最先流出色谱柱；填料颗粒上有很多不同尺寸的孔，在那些可以进入填料孔内的样品分子中，体积较大的样品分子可以利用的孔少，所以样品分子按体积从大到小的顺序依次流出色谱柱。 流动相的作用不是为了控制分离，而是为了溶解样品或减小流动相粘度。 仪器结构及原理 高压泵：将流动相以稳定的流速输送到色谱系统，其流量变化通常要求小于0.5%，要求能耐40-60MPa的高压 进样器：六通阀进样器，进样体积由10-50?L的定量管确定 色谱柱：实现分离的核心部件，要求柱效高、柱容量大和性能稳定。最常用的分析型色谱柱是内径4.6mm，长100-300mm的内部抛光的不锈钢管柱，内部填充5-10 ?m粒径的球形颗粒填充料。 检测器：连续检测经色谱柱分离后的流出物的组成和含量变化的装置。主要利用被测物的某一物理或化学性质与流动相有差异的原理，当被测物从色谱柱流出时，会导致流动相背景值发生变化，从而在色谱图上以色谱峰的形式表现出来。 紫外-可见光检测器：有较高的灵敏度和选择性，常选择被测物质能产生最大吸收的波长做检测波长。 示差折光检测器（RI)：凡是与流动相的折射率有差别的被测物都可以用RI检测。 荧光检测器：当某些物质被一定强度和波长的紫外光照射后发射出较激发光波长要长的荧光，荧光强度与激发光强度、量子效率和样品浓度成正比。有非常高的灵敏度和良好的选择性，灵敏度要比紫外检测法高2-3个数量级。 化学发光检测器：基于某些物质在常温下进行化学反应，生成处于激发态的反应中间体和中间产物，当它们从激发态返回基态时发射出光子，因为物质激发态的能量来自于化学反应，故称化学发光。 电化学检测器：利用物质的电活性，通过电极上的氧化或还原反应进行检测。一般只用于检测那些既没有紫外吸收，又不产生荧光，但有电活性的物质。 第八节 离子色谱仪(IC) 离子色谱：以离子性物质为分析对象的液相色谱。用于测量被测物质的离子浓度 区别：使用离子交换剂固定相和电导检测器 离子交换色谱：使用低交换容量的离子交换