电分析的化学导论.pptVIP

一、根据电极的组成分类 ㈠金属电极 第一类电极──金属-金属离子电极 例如:Ag-AgNO3电极(银电极)，Zn-ZnSO4电极(锌电极)等。 电极电位为： EMn+ /M = E? Mn+ /M +0.059lgaMn+ 第一类电极的电位仅与金属离子的活度有关。 §11.4 电极的种类 如：Ag+/Ag组成的银电极， 电极反应： Ag+ + e- = Ag Ag Ag+ 电极电位仅与Ag+活度有关，不但可用于测定Ag+活度，也可用于滴定过程中由于沉淀或配位等反应而引起的Ag+活度变化的电位滴定测定 第二类电极──金属-金属难溶盐电极 二个相界面,常用作参比电极 例：Ag│AgCl，Cl- 电极反应： AgCl+e- = Ag+Cl- Ag-AgCl Cl- 特点：有二个相界面,其电极电位随溶液中难溶盐的阴离子活度变化而变化。 银丝镀上一层AgCl 沉淀,浸在一定浓 度的KCl溶液中即 构成了银-氯化银 电极。 例：甘汞电极 Hg│Hg2Cl2，Cl- 电极反应 Hg2Cl2+ 2e- = 2 Hg + 2Cl- 电极电位 （25℃） 甘汞电极的电极电位取决于电极内参比溶液中的αCl- ，当αCl-一定，甘汞电极的电极电位恒定。 甘 汞 电 极 结 构 图 第三类电极 由金属与两种具有相同阴离子的难溶盐或难解离的配离子组成的电极体系 如：Hg︱Hg2C2O4︱CaC2O4︱Ca2+ 存在如下平衡： Hg2C2O4≒Hg22++C2O42- Hg22++ 2e- = 2Hg Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 三式相加Hg2C2O4+ Ca2+ + 2e- = 2Hg +CaC2O4 惰性电极本身不参与电极反应，只传递电子。 第四类电极：零类电极 电极反应 Fe3+ + e- = Fe2+ 由惰性金属与含有可溶性的氧化和还原物质的溶液组成的电极，称为零类电极。 ㈡膜电极 以薄膜为传感器，对溶液中某种离子有选择性响应，这种电极叫薄膜电极，又叫离子选择性电极。（具有敏感膜并能产生膜电位的电极） 其膜电位与特定的离子活度的关系符合能斯特公式。 第九章详细介绍 ㈢微电极和修饰电极 1、微电极或超微电极 2、化学修饰电极 二、根据电极的功能分类 1.指示电极和工作电极 能反映溶液中待测离子的活度或浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极。 例：电位分析中的离子选择性电极 在测试过程中，有较大电流通过，溶液的主体浓度发生显著变化的电极称为工作电极 例：电解分析和库仑分析中所用的Pt电极 2.参比电极 在测量过程中，具有已知、恒定电位的电极称为参比电极。 甘汞电极、银-氯化银电极是常用的参比电极。 25℃时甘汞电极的电极电位（对SHE） 名称 KCl溶液浓度 电极电位E（v） 0.1mol/L甘汞电极 0.1mol/L +0.3337 标准甘汞电极 (NCE) 1.0 mol/L +0.2801 饱和甘汞电极 （SCE） 饱和溶液 +0.2443 3. 辅助电极或对电极 辅助电极与工作电极构成电池，形成通路，提供电子传递的场所。 当通过电流很小时，一般由工作电极和参比电极组成电池,当通过电流很大时，需采用辅助电极、工作电极和参比电极构成三电极系统来测量. 在电解分析中，和工作电极一起构成电解池的电极称为对电极；有时辅助电极也叫对电极。 4. 极化电极和去极化电极 在电解过程中，插入试液的电极的电位完全随外加电压的变化而变化，或当电极的电位改变很大而电流改变很小时，这一类电极称为极化电极。如：普通极谱法中的滴汞电极。 当电极电位不随外加电压的变化而变化或电极电位改变很小而电流改变很大时，这类电极称为去极化电极。如：电位分析中用的饱和甘汞电极和离子选择性电极。 §11.5 电极溶液界面性质§11.6 电化学电池中的电极系统 一、两电极测试体系 由工作电极和参比电极组成。 二、三电极测试体系 由工作电极、参比电极和辅助电极（对电极）构成。 §11.7 电分析化学新进展 一、联用技术 1、光谱电化学 2、色谱电化学 3、流动注射-电化学检测技术 4、毛细管电泳-电化学检测技术 5、电化学-核磁共振联用技术 电分析化学的明天 在电分析化学的发展战略、前沿领域和新的生长点方面，提出大力开展与生命科学、材料科学、环境科学和信息科学领域的学科交叉。 尤其是生命体系中的电化学研