逐步聚合反响概述.pptVIP

酚醛树脂因高的耐热性、硬度、尺寸稳定性，因而可做电器开关外壳、无声齿轮；国防、空间技术中作导弹的防热材料、飞船的外壳和抗热罩等，保护内部结构不受损坏。 9 氨基树脂 ? 脲醛树脂 f尿素=4 H2N-CONH2 + H2C=O → HOCH2NH-CO-NH2 + (HOCH2)2NH-CO-NH2 + HOCH2NH-CO-NHCH2OH + (HOCH2)2NH-CO-NHCH2OH → Cross-linking (亚甲基/二亚甲基醚/环状结构) ? 三聚氰胺(蜜胺)树脂f三聚氰胺=6: 三聚氰胺+甲醛 上一页 下一页 层压板 ppc 预聚 练习题 课本：2, 8, 13, 16, 18 补充题: 以OH(CH2)6COOH为原料合成聚酯树脂，若反应过程中羟基的离解度一定，反应开始时系统的pH为2。反应至某一时间后pH变为4。问此时反应程度p是多少？产物的Xn是多少？ 上一页 返回 10 Diels-Alder反应：可用于合成耐热的梯形聚合物—分子由两条线性分子链组成的平面或螺旋型的梯格状结构组成。如 1,2,4,5-四亚甲基环己烷与苯醌反应: 高温可逆, 所以Mn不太大。 c 树枝状聚合物(dendrimers) 当超支化高分子中所有支化点的官能度 相同, 且所有支化点间的链段长度相等时, 称为dendrimers。它具有中空外紧的分子结构。 ? 交联型逐步聚合反应 单体组成为AB+Af+AA, AB+Af+BB, AA+Bf, AA+BB+Bf, AfBf等(f≥2)时, 先支化再交联成体型结构。 Influencing factors: f, r, p。 上一页 返回 ? 凝胶化及凝胶点 在体型缩聚反应中, 当反应进行到一定程度后, 体系黏度急剧增大, 形成具有弹性的凝胶状物质的现象称为凝胶化/凝胶现象。出现凝胶时的反应程度称为凝胶点(pc-临界反应程度)。 Note: Sol gel。 pc意义: 是反映线/支链型聚合物→体型聚合物的临界转折点。 ? 凝胶点是预测和控制体型缩聚反应的重要依据 上一页 返回 体型缩聚分为甲乙丙三个阶段 p＜pc时→线性或支化分子, Mn小, 可溶可熔; p→pc时→支化结构, 溶解性变差, 加热能软化; p＞pc时→体型结构, 不溶不熔。 预聚体分类: Random prepolymer Structoset?prepolymer→terminal-side groups 下一页 2 凝胶点的预测 (1) Carothers方程理论预测 ?两官能团等物质的量(等基团数) f—平均官能度: 每一分子中平均带有的基团数。 f=(f1N1+f2N2+f3N3+…)/(N1+N2+N3+…)=∑Nifi/∑Ni Ni为官能度为fi的单体i的分子数。 （等物质量）：2-2官能度体系 2-3官能度体系 2-4官能度体系 f : 2 (2*3+3*2)/(2+3)=2.4 (2*4+4*2)/(4+2)=2.7 pc : 1 0.833 0.74 N0: 起始单体分子总数; N: p时残留单体分子数(大分子总数)。 则反应物基团总数为N0f; 凝胶点以前反应程度p时消耗的功能基数=2(N0– N), p= 2(N0– N)/N0f =2/f -2N/N0f Xn=N0/N p=(2/f)(1-1/Xn) ? Carothers方程 上一页 下一页 缺陷: 该方程把Xn→∞时的反应程度称为pc。实际上发生凝胶化时, Xn并非无穷大, 故此式有偏差。 ?两官能团非等物质的量 双组分体系: 1 mol丙三醇+ 5 mol对苯二甲酸酐 →f=2.17→pc=0.922 f=2NAfA/(NA+NB) f：以非过量组分的官能团数的2倍除以体系中分子总数求取。 多组分