碳纳米管复合材料的制备研究进展.docVIP

1 单壁碳纳米管 碳纳米管复合材料的制备研究进展 王子川 摘要 碳纳米管由于其优异的性能而成为近年来研究的热点。本文则从碳纳米管的制备、 纯化、复合等步骤综述了碳纳米管复合材料的制备方法。 关键词 碳纳米管 复合材料 制备 0 引言 在 1991年日本 NEC 公司基础研究实 验室的电子显微镜专家饭岛 (Iijima在高 分辨透射电子显微镜下检验石墨电弧设 备中产生的球状碳分子时, 意外发现了由 管状的同轴纳米管组成的碳分子, 这就是 现在被称作的 “Carbon nanotube” , 即碳纳 米管,又名巴基管。 [1] 碳纳米管成空心管状结构, 其长度为 微 米 级 , 直 径 为 纳 米 级 。 按 照 石 墨 烯 片 的 层 数 分 类可 分 为 单 壁 碳 纳 米 管 (Single-walled nanotubes, SWNTs 和多壁碳纳米管(Multi-walled nanotubes, MWNTs 。 [2] 利用碳纳米管的性质可以制作出很多性能优异的复合材料。 例如用碳纳米管 材料增强的塑料力学性能优良、 导电性好、 耐腐蚀、 屏蔽无线电波。 使用水泥做 基体的碳纳米管复合材料耐冲击性好、 防静电、 耐磨损、稳定性高, 不易对环境 造成影响。 碳纳米管增强陶瓷复合材料强度高, 抗冲击性能好。 碳纳米管上由于 存在五元环的缺陷, 增强了反应活性, 在高温和其他物质存在的条件下, 碳纳米 管容易在端面处打开, 形成一个管子, 极易被金属浸润、 和金属形成金属基复合 材料。这样的材料强度高、模量高、耐高温、热膨胀系数小、抵抗热变性能强。 碳纳米管和其他材料的复合可以实现组元材料的优势互补, 如引入碳纳米管 到 PAN 树脂中配置纺丝原液,既能提高原丝强度,又可以提高碳收率。但是, 在通常情况下, 碳纳米管以团聚的形式存在, 呈表面惰性, 这往往会削弱单根碳 2 纳米管所表现出来的优异力学、电学特性,从而限制了它的应用。 基于以上分析, 本文简要的综述了碳纳米管 复合材料的制备方法及研究进展。 1 碳纳米管的制备 1.1 制备 石墨中的碳原子在 1200℃以上的高温下, 从微观结构来看, 其网格层面开始卷曲, 直到两 个边界完美的结合在一起而形成笼状的碳纳米 管。 [2] 目前常用的碳纳米管制备方法主要有:电弧放电法、 激光烧蚀法、 化学气相 沉积法(碳氢气体热解法, CVD ,固相热解法、辉光放电法和气体燃烧法等以 及聚合反应合成法。 电弧放电法是生产碳纳米管的主要方法。 1991年日本物理学家饭岛澄男就 是从电弧放电法生产的碳纤维中首次发现碳纳米管的。 电弧放电法的具体过程是:将石墨电极置于充满氦气或氩气的反应容器中, 在两极之间激发出电弧, 此时温 度可以达到 4000度左右。 在这种条件下, 石墨会蒸发, 生成的产物有富勒烯 (C60 、 无定型碳和单壁或多壁的碳纳米管。 通过控制催化剂和容器中的氢气含量, 可以 调节几种产物的相对产量。 使用这一方法制备碳纳米管技术上比较简单, 但是生 成的碳纳米管与 C60等产物混杂在一起, 很难得到纯度较高的碳纳米管, 并且得 到的往往都是多层碳纳米管,而实际研究中人们往往需要的是单层的碳纳米管。 此外该方法反应消耗能量太大。 近年来有些研究人员发现, 如果采用熔融的氯化 锂作为 阳极,可以有效地降低反应中消耗的能量,产物纯化也比较容易。 [3] 目前实验室中所用碳纳米管多从厂家购买, 若要自制, 一般采用气相沉积法 或催化热分解法。如陈传胜 [4] 等用催化热分解法制备了多壁碳纳米管,再以溶 胶 -凝胶法制备镍作催化剂, 在 700 ℃下通过催化裂解乙炔气体生长。 而增大新、 陈玉莲 [5] 在试验中采用了注射 CVD 法制备碳纳米管。他们以二甲苯为碳源,二 茂铁分解产生铁团簇作为碳纳米管生长所需的催化剂,用氢气和氮气作为载气, 含二茂铁的苯溶液通过恒流泵打入预热炉中,反应炉的温度保持在 750 ℃左右, 碳纳米管的形成 碳纳米管沉积在石英玻璃板及管壁上。下图为他们的 SEM 和 TEM 照片。 1.2 纯化 自制的碳纳米管往往含有很多的无定形碳、 石墨、 碳纤维或者是金属催化剂 颗粒等杂质, 必须经纯化后才能使用。 提纯主要还是利用碳纳米管和杂质间不同 的物理、 化学性质将其分离。 物理法是根据其在粒径、 形状、 电性的差异来实现 的,主要有超生分散、离心分离、微孔过滤、空间排阻色谱法、电泳等方法。通 常先通过超声分散使黏附在碳纳米管壁上的杂质脱落, 后离心分离, 此时碳纳米 管先沉淀下来, 而粒度较小的颗粒却悬浮在溶液中, 将悬浮液加压或者在超声震 荡的协助下通过微孔过滤膜,就可以将粒度小于微孔过滤膜的杂质粒子除去。 化学法是利用氧化剂对碳纳米管与杂质之间的