第五章精细有机化工工艺.ppt

(2)应用 ①适用于较难反应的酚类化合物及空间阻碍较大的醇的直接酯化： RˊOH +(RCO)2O →RCOORˊ+ RCOOH 乙酰水杨酸（即阿司匹林）的合成： 分散染料中间体的合成： 二元酸酐与醇共热反应 工业上大规模生产的各种型号的增塑剂邻苯二丁酯（DBP）及二辛酯（DOP）就是以苯酐和过量醇在硫酸催化下进行酯化而得的。 苯酐 辛醇 3、酰氯法 ① 酰氯的酯化能力比相应的酸酐强，用它作酯化剂，酯化反应极易进行；对于一些空间位阻较大的叔醇，也能顺利完成酯化反应。 ② 是一个不可逆反应。 反应中释放出氯化氢 ，易产生多种副反应（如氯化、脱水和异构化等） 常采用吡啶、三乙胺、等有机碱或碳酸钠无机弱碱中和HCl。 防止酰氯分解，一般均采用分批加碱以及低温反应的方法。 4、酯交换法 定义：酯交换，是指在反应过程中原料酯与另一种参加反应的反应剂间发生了烷氧基或烷基的交换，从而生成新的酯的反应。 应用场合：当用酸对醇进行直接酯化不易取得良好效果时，常常要用酯交换法。 反应方式：酯交换除原料酯外，参与反应的另一反应剂可能是醇、酸或另一种酯。 即，三种方式： 1、酯醇交换法，即醇解法或醇交换法 2、酯酸交换法，即酸解法或酸交换法 3、酯酯交换法，即醇酸互换 5、腈的醇解 在硫酸或氯化氢作用下．腈与醇共热可直接成为酯： 本法的优点在于腈可直接转变为酯，不必先制成羧酸。 例如，工业上大量生成的甲基丙烯酸甲酯就是应用此法。 合成过程分为二步： 四、反应实例 邻苯二甲酸二甲酯的合成（DOP）---增塑剂 C8H17OH COOC8H17 COOC8H17 * FeCl3 * 蠕 怎么读 相比和硝酸比 相比 混酸与被硝化物的质量比叫做相比，也叫酸油比。 提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散； 增加反应界面，加快反应； 控制反应温度，使反应平稳。 硝酸比（Φ） 硝酸与被硝化物的摩尔比叫做硝酸比。 容易进行的硝化反应：过量1～5％ 较难进行的硝化反应：过量10～20％ 硝化生产方式 间歇过程： 连续过程： 设备小、效率高、便于自动化，适于大规模生产； 灵活性和适应性强、使用小批量、多品种生产； 硝化加料顺序 ?并加法 ：将被硝化物和混酸按一定比例同时流入反应锅中的方法，这种加料方式常用在连续硝化中。 ?正加法 ：将混酸逐渐加入到被硝化物中的方法，这种方式常用于被硝化物容易硝化的过程。 ?反加法 ：将被硝化物逐渐加到混酸中的方法，这种加料方式适于制备多硝基化合物，或被硝化物难于硝化的过程。 加料方式 硝化副反应 硝酸分解 氧化：生成硝基酚类 多硝化 形成黑色络合物（C6H5CH3?2ONOSO3H?3H2SO3） 四、典型硝化反应 ?苯与混酸的混合物于50-60℃反应，生成硝基苯。 ?硝基苯不容易继续硝化，要在更高的温度或用硝化能力更强的硝化剂才能发生反应，且主要生成间二硝基苯。 ? 烷基苯较苯容易发生硝化反应，在混酸作用下，得到邻位和对位硝基苯。 ? 萘的硝化较苯容易进行，萘用混酸硝化时，在常温下即可进行，且主要生成是?-硝基萘。 ? 酚很容易硝化，与稀硝酸在室温下作用，即生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物。如用浓硝酸硝化，则生成2，4-二硝基苯酚和2，4，6-三硝基苯酚。 三、芳烃的硝化 例．欲配制含硫酸72%，硝酸26%，水2%（均为质量分数）的混酸6500kg，需要20%发烟硫酸、85%废酸以及含88%硝酸8%硫酸的中间酸各为多少？ 解：先设发烟硫酸、废酸和中间酸用量分别为x，y，z kg。 三种酸的总物料平衡：x+y+z=6500 硫酸的物料平衡：(0.?8+0.2?98/80)x+0.85y+0.08z=6500?0.72 硝酸的物料平衡：0.88z=6500?0.26 联合求解得: x=3250kg; y=1329.1kg; z=1920.5kg 1、硝化反应操作过程 混酸配置 硝化反应操作过程 间歇过程： 连续过程： 设备小、效率高、便于自动化，适于大规模生产； 灵活性和适应性强、使用小批量、多品种生产； 四、硝基苯的生产 硝基苯是最典型的硝化产品，其主要用途是制取苯胺和聚氨酯泡沫塑料，此外，它还是一种重要的有机中间体及工业溶剂。 ?硝化反应器 ?反应原理 ?硝化工艺 定义：醇或酚与含氧酸类作用形成酯和水的过程，即醇或酚分子中的羟基的氧原子上引入酰基的过程。 酰化试剂：羧酸；酰卤；酯；酸酐；酰胺 § 5.4 酯化 一、酯化概述 酰基指的是从含氧的无机酸和有机酸的分子