大学无机化学第二章饱和烃概要.pptVIP

有机化合物的物理性质包括： 化合物的状态、熔点、沸点、密度、折光率、偶极矩、晶型和溶解度（性）等称为物理常数。--同系物之间物理性质呈现规律性变化，与有机分子之间作用紧密相关。 烷烃为非极性分子，偶极距为0，分子间作用力是色散力，随分子量的增大而增大，随分子间距离的增大而迅速减小。 烷烃同系列中，m.p， b.p，d 都随分子量增加而增加，即随碳数增加而增加。 第三节 烷烃的物理和化学性质 1、烷烃的物理性质 1.1 物质状态（25℃，一个大气压下） C1~C4烷烃：气体 C5~C16正烷烃：液体 C17以上：固体 1.2 密度 直链烷烃的密度随分子量的增加而增大，最后趋向于最大值0.78。 1.3 溶解度 烷烃为非极性化合物，不溶于水，溶于某些有机溶剂。如苯、 氯仿、四氯化碳、其它烷烃。 1.4 沸点 正烷烃的沸点随着分子量的增加而增高。 烷烃异构体中，支链愈多，沸点愈低。 b.p(℃ )： 36.1 28 9.5 m.p(℃)： -129.7 -159.9 -16.6 正 烷 烃 的 沸 点 曲 线 碳 原 子 数 目 沸点（℃） 正 烷 烃 的 熔 点 曲 线 碳 原 子 数 目 熔点（℃） 1.5 熔点 正烷烃的熔点随着分子量的增加而增高。 分子结构的对称性越大，熔点也越高。 A: 稳定： 对强酸，强碱，强氧化剂，强还原剂都不发生反应。 总体特点： 烷烃分子结构中只有C-C和C-H间σ键。 2 烷烃的化学性质 B：烷烃的多数反应都是通过自由基机理进行的。 2.1 卤代反应 CH4 : Cl2 = 10 : 1 温度：400～450℃ 主要产物：一氯甲烷 CH4 : Cl2 = 0.263 : 1 温度：400℃ 主要产物：四氯化碳 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl 光 CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl 光 CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl 光 CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl 光 2.1.1、卤素反应 烷烃分子中的氢原子被其他原子或基团所取代的反应。 卤代反应：被卤素取代的反应。也称卤化反应。 2.1.2 烷烃的卤代反应机理（历程）： （以CH4 ＋ Cl2反应为例） 有机反应机理中包括反应过程中有机分子键的断裂和形成、有机分子间电子转移 、分子几何形状变化等，与反应中间体的能量变化。 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl 有机反应机理： 从反应物到产物所经历的途径的详细描述，是对化学反应过程中化学键变化的逐步描述。又称为反应历程或反应机制。Reaction Mechanism。 有机反应机理是有机化学学习和研究最重要内容！！！ ·C1 + ·Cl → C12 ·CH3 + ·CH3 → CH3CH3 ·CH3 + ·C1 → CH3C1 （3）链终止 ·C1 + CH4 → ·CH3 + HCl (决定反应速率) ·CH3 + Cl2 → CH3C1 + ·Cl ……　　　…… ·C1 + CH3Cl → ·CH2C1 + HCl ·CH2C1 + C12 → CH2C12 + ·Cl ……　…… （2）链增长 （1）链引发 Cl ：Cl 2Cl· hγ (250～400℃） 自由基反应机理：链引发、链增长和链终止。 CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl 分为三个步骤： Cl ·+ H－CH3 ?? CH3－Cl + ·Cl 能量变化 甲烷氯代反应过程的能量变化 任何化学反应过程都伴随着反应体系能量变化！ ·C1 + CH4 → ·CH3 + HC