旋光异构详解.pptVIP

1、丙二烯型化合物 在丙二烯分子中，C1、C3为sp2杂化，而C2为sp杂化，因此 其C1—C2与C2 — C3的两个?键是互相垂直的，其两端碳原子上所连的基团所在的平面又垂直于又自的?键，例： 因此当C1及C3上连有不同的原子（团）时，该分子就没有对称面而具有手性。 取代丙二烯类化合物具有手性，早在1814年就有人提出，但直到1935年密尔斯（W.H.Mills）首次合成了丙二烯型化合物1,3-二苯基-1,3-二（萘基）丙二烯后，其旋光性才被人们接受。 2、联苯型化合物 在联苯分子中，两个苯环可绕单键旋转，不会产生手性，但如果联苯分子中二个苯环上的邻位有体积较大的不同取代基时，则二个苯环的自由旋转就会受到阻碍，以致于它们不能处于同一平面上，从而使其对称面消失而具有手性。例： 在上述分子中，二个苯环由于-COOH与-NO2相互影响，使二个苯环不能处于同一平面上，而是具有一定的夹角，从而失去对称面而具有手性。 第六节 环状化合物的旋光异构 对于环状化合物，其旋光异构与顺反异构往往同时存在，在此我们仅讨论旋光异构。 奇数碳环和偶数碳环，其对称性不同。在奇数碳环中，当二个取代基不同时，可发生不同的异构现象。例：1,3-二取代环戊烷，若二个取代基不同，则无论是顺式还是反式，都有旋光异构存在。 顺式 反式 若二个取代基相同，则1,2-取代与1,3-取代的情况就不同。例： 有对称面 有对称面 无对称面 无对称面 而对于偶数环系，例1,3-二取代环丁烷，无论是顺式还是反式，取代基相同或不同，均无旋光性，因为它们分子总存在对称因素(对称面或对称中心)。 · 有对称面 有对称面 有对中心 有对称面 第八章 旋光异构 结构异构 立体异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构象异构 顺反异构 旋光异构 异构现象 像碳链异构、位置异构、官能团异构和互变异构这四种异构的产生是由于分子中原子间的连接方式不同而引起，称这为结构异构；而构象异构、顺反异构，它们分子中原子 间的连接方式并没有发生变化，只是原子（团）在空间的相对位置发生了改变，称之为立体异构。立体异构除以上二种外，还有旋光异构，本章我们主要讨论旋光异构。 第一节 物质的旋光性 一、普通光与平面偏振光 光是一种电磁波，具有波粒二象性。因此，对于一束普通的光，在传播过程中，它可以向任何方向振动，即可以向任何方向传播。 物理学告诉我们，光的传播方向与其振动方向垂直，若有一束光射向黑板平面，则其振动情况如右图所示。 若将一束单色光通过一个叫做尼克尔棱镜（Nicol prism）方解石晶体，该晶体只充许 振动方向与其晶轴平行的光通过，因此一束普通的单色光通过该棱镜后只在一个平面上振动，我们称之为平面偏振光，简称偏振光（或偏光）。 晶轴 偏振光 (plane polarized light) 二、旋光性与旋光性物质 1、旋光性 如果我们用两个尼克尔棱镜，把它们以晶轴相互平行来放置，则一束普通单色光通过第一个尼克尔棱镜后会产生平面偏振光，由于该平面偏振光的振动方向与第二个尼克尔棱镜的晶轴平行，故可通过第二个尼克尔棱镜。若两个棱镜的晶轴不平行，而是成一定夹角，则偏光不能通过第二个尼克尔棱镜。 ? 偏光可通过 偏光不能通过 由上面的例子可以看出，第一个尼克尔棱镜可以产生偏振光，称为起偏镜；第二个尼克尔棱镜可以检测到偏振光能否通过，故称为检偏镜。若在两个晶轴互相平行的棱镜之间放一个盛液管，当管中充满水时，偏光可通过；而管中充满乳酸时，则偏光不能通过，这说明偏光经过水后其振动方向没有改变，而通过乳酸溶液后，则发生了改变。 偏光可通过 偏光不能通过 偏振光通过水后，它的振动方向没有发生变化，而通过乳酸后，其振动方向发生了改变。像乳酸这样的物质，它们能使平面偏振光的振动方向发生改变，即可使偏光的振动方向发生旋转，这种特性称为物质的旋光性。而具有旋光性的物质称为旋光性物质。 2、旋光度与比旋光度 偏光通过旋光性物质以后，其振动方向发生了改变，即其振动方向发生了旋转。旋光性物质使偏光旋转的角度称为物质的旋光度，常用?来表示。通常用“+”表示使偏光向右旋转；用“-”表示向左旋转。也可用d、l表示右、左旋。 一种物质的旋光度大小除与其分子结构有关外，还与测定时的条件有关。通常与通过溶液的长度、测定时所用的溶剂、测定时溶液的温度等条件有关。为了便于比较各种物质的旋光 度大小，特规定了一个基准——比旋光度。规定：在20℃温度下